要求：从键盘输入这个5位数，分别输出其万位、千位、百位、十位和个位数的数字。如从键盘输入5位数：12345，输出：其万位上的数字为1，千位上的数字为2，百位上的数字为3，十位上的数字为4，个位上的数字为5。

在C语言中，可以使用取模运算符 `%` 来获取每一位数字，这里是一个简单的程序实现这个功能：

#include <stdio.h>
#include <string.h> // 引入字符串库，以便接收用户的输入

int main() {
    char input[6]; // 最大允许5位数加一个结束字符
    int i;

    // 输入5位数
    printf("请输入一个5位数: ");
    fgets(input, sizeof(input), stdin);
    input[strcspn(input, "\n")] = '\0'; // 移除末尾的换行符

    // 分别输出每个位置的数字
    for (i = 0; i < 5; i++) {
        int digit = input[i] - '0';
        switch(i) {
            case 0: printf("万位上的数字为: %d\n", digit); break; // 注意这里的'0'不是实际的数值0
            case 1: printf("千位上的数字为: %d\n", digit); break;
            case 2: printf("百位上的数字为: %d\n", digit); break;
            case 3: printf("十位上的数字为: %d\n", digit); break;
            case 4: printf("个位上的数字为: %d\n", digit); break;
        }
    }

    return 0;
}

在这个程序中，我们首先读取用户输入的5位数字符串，然后遍历这个字符串的每一个字符，通过减去字符 '0' 得到对应的数字。接着根据数字所在的位置（通过索引 `i`）来判断是哪一位。

注意，由于 `switch` 结构需要明确列出所有可能的情况，所以只能处理固定大小的五位数。如果要处理更大的数字，可以考虑使用数组或其他数据结构存储每位数字。