3. 定义一个矩阵A，对角线为[1 2 3]； 用函数ones输出一个3×2的矩阵B，元素全为pi； 将矩阵A与B合并成一个三行五列的矩阵C； 并提取矩阵C的第三到第五列元素，作为矩阵D； 最后提取矩阵D的主对角线往左下角的第一条对角线的元素。

首先，在Python的NumPy库中，我们可以按照以下步骤操作：

1. 定义矩阵A，其对角线为[1, 2, 3]。可以使用`numpy.diag`函数创建一个对角矩阵：

   import numpy as np
   A = np.diag([1, 2, 3])
   print("Matrix A:")
   print(A)

2. 使用`numpy.ones`函数生成一个3行2列的矩阵B，元素全为π（这里我们假设π是一个变量名，如果是常数可以用`np.pi`代替）：

   B = np.ones((3, 2)) * π
   print("Matrix B:")
   print(B)

3. 合并矩阵A和B成为一个三行五列的矩阵C，这需要将A放在B的顶部：

   C = np.concatenate((A, B), axis=1)  # concatenate along the columns (axis=1)
   print("Matrix C after concatenation:")
   print(C)

4. 提取矩阵C的第三到第五列，形成矩阵D：

   D = C[:, 2:5]
   print("Matrix D (third to fifth columns):")
   print(D)

5. 最后，提取矩阵D的主对角线往左下角的第一条对角线的元素。由于是从第三列开始，所以实际是对角线上从第二个元素开始直到结束的部分：

   diagonal_line = D.diagonal()[:-1]
   print("Elements of the diagonal line from Matrix D:")
   print(diagonal_line)

请注意，如果`π`不是已知的数值，你需要将其替换为你想要的值，例如`np.pi`。如果`π`不存在于上下文中，则需要提供具体的数值。