通过程序块向scott.emp表中插入一条新记录，在执行的过程中捕获系统预定义异常(主键不能重复)、系统非预定义异常(主键为空)、用户自定义异常（工资不能大于10000），并分别作相应的处理。

以下是一个可能的解决方案：

DECLARE
  v_empno scott.emp.empno%TYPE := 9999; -- 假设这是一个新的唯一主键
  v_ename scott.emp.ename%TYPE := 'John';
  v_job scott.emp.job%TYPE := 'Manager';
  v_mgr scott.emp.mgr%TYPE := 7839;
  v_hiredate scott.emp.hiredate%TYPE := SYSDATE;
  v_sal scott.emp.sal%TYPE := 12000;
  v_comm scott.emp.comm%TYPE := NULL;
  v_deptno scott.emp.deptno%TYPE := 10;
BEGIN
  INSERT INTO scott.emp (empno, ename, job, mgr, hiredate, sal, comm, deptno)
  VALUES (v_empno, v_ename, v_job, v_mgr, v_hiredate, v_sal, v_comm, v_deptno);
  COMMIT;
EXCEPTION
  -- 捕获主键冲突异常
  WHEN DUP_VAL_ON_INDEX THEN
    DBMS_OUTPUT.PUT_LINE('Error: Duplicate primary key value');
  -- 捕获主键为空异常
  WHEN OTHERS THEN
    IF SQLERRM LIKE '%ORA-01400%' THEN
      DBMS_OUTPUT.PUT_LINE('Error: Primary key value cannot be null');
    ELSE
      -- 捕获用户自定义异常
      IF v_sal > 10000 THEN
        DBMS_OUTPUT.PUT_LINE('Error: Salary cannot be greater than 10000');
      ELSE
        DBMS_OUTPUT.PUT_LINE('Error: ' || SQLERRM);
      END IF;
    END IF;
END;

注释已经解释了每个部分的作用。我们首先声明需要插入的字段和值，然后执行插入操作。在异常处理部分，我们先捕获主键冲突异常，再判断是否是主键为空异常，最后判断是否是用户自定义异常（即工资过高）。如果没有任何异常抛出，我们就提交更改。注意，这个程序块只能插入一条记录，因为主键是唯一的。如果需要插入多条记录，需要使用循环或其他方式。