有一棵树高度为3，阶数为4的B树中，根为第一层，若第二层有5个关键字，

根据B树的性质，每个非根节点最多有m-1个关键字，最多有m个子节点。

在一棵高度为3、阶数为4的B树中，根为第一层，第二层有5个关键字。那么根据B树的定义，第二层的5个关键字对应的子节点数为6（5个关键字+1）。

由于树的高度为3，第三层的子节点数为6。同样地，第三层的6个关键字对应的子节点数为7。

综上所述，这棵树的结点个数最多为：根节点1个 + 第二层5个 + 第三层6 * 7个 = 48个结点。