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UHMW-PAN多孔中空凝胶纤维的制备与表征及其pH响应特性
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更新于2024-09-03
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本篇论文主要探讨了超高相对分子质量聚丙烯腈(UHMW-PAN)基多孔中空凝胶纤维的制备工艺及其特性表征。作者沈新元和王庆瑞来自东华大学材料科学与工程学院和纤维材料改性国家重点实验室,他们通过碱处理技术将原有的UHMW-PAN多孔中空氧化纤维转化为多孔中空凝胶纤维。这项工作对于理解pH响应性凝胶纤维的制备过程具有重要意义。 研究发现,环化程度、碱溶液的浓度以及碱处理时间等因素显著影响了多孔中空凝胶纤维的力学性能和拉伸行为。通过傅立叶红外光谱(FIIR)分析确认了纤维中含有吡啶环和羧基,这表明它具备两性凝胶特性,即能够对pH值变化做出反应,既可发生凝胶化又保持一定的空腔和指状孔结构。 pH响应性凝胶作为一种潜在的重要智能材料,因其在药物释放控制、物料分离等方面展现出巨大的应用潜力。然而,传统的三维块状凝胶由于力学性能较差、响应速度慢,难以满足工程领域的高性能需求,如在机器人或医学领域作为高效执行器的应用。Omemoto等人使用普通分子量聚丙烯腈纤维制造出的pH响应性凝胶纤维虽然提高了响应速度,但存在抽出刺激介质的困难以及缺乏微孔结构的问题,限制了其实际应用。 UHMW-PAN基的多孔中空凝胶纤维通过凝胶纺丝技术得以实现,这种新型材料有望解决传统凝胶纤维的局限,提供更快速、可控的响应性能,同时保留了空腔结构,可能在生物医学、柔性电子器件、智能材料等领域展现巨大价值。因此,这项研究不仅推动了国内对pH响应性高分子凝胶的研究进展,也为相关领域的技术创新提供了新的思路和实验依据。
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- 1 -
UHMW-PAN 中空纤维膜的研制及应用(6)
----UHMW-PAN 基多孔中空凝胶纤维的制备及表征
沈新元,王庆瑞
东华大学材料科学与工程学院、纤维材料改性国家重点实验室,上海 200051
摘 要:将超高相对分子质量聚丙烯腈(UHMW-PAN) 基多孔中空氧化纤维通过碱处理制成多
孔中空凝胶纤维。发现环化程度和碱溶液浓度、碱处理时间对多孔中空凝胶纤维的拉伸行为
和力学性能有较大的影响。分别用 FIIR、X-射线衍射和 SEM 测定了所制备的 UHMW-PAN 基多
孔中空凝胶纤维的化学结构、结晶结构、形态结构,证明它具有吡啶环和羧基,是一种两性
凝胶纤维:它发生了凝胶化,但其形态仍保持了一定的空腔及指状孔。
关键词:超高分子量聚丙烯腈 多孔中空凝胶纤维 制备 表征
pH 响应性凝胶作为一类重要的刺激响应性凝胶,一直受到国内外材料界的广泛关注,
其研究和开发正方兴未艾。国外的一些研究者早就发现聚乙烯醇(PVA)等聚合物凝胶具有
良好的 pH 响应功能。1950 年,Katchalsky 等
[1]
报道了改变 pH 值可以使聚丙烯酸(PAA)凝
胶可逆地收缩或溶胀,从而可以使化学能方便地直接转化为机械能。20 世纪 90 年代初,Li
和 Tanaka
[2]
观察到 pH 值的变化引起的凝胶均匀形变可达 40%。这些 pH 响应性高分子凝胶已
在药物释放控制、物料分离等领域显示出诱人的应用前景。国内对 pH 响应性高分子凝胶的
研究始于 20 世纪 90 年代,并在 pH 响应性高分子凝胶的研究与应用方面已取得了较大的进
展
[3-7]
。
然而,以往国内外研究的高分子凝胶绝大部分为为三维的块状样品,其力学性能差,特
别是对刺激的响应速率还不够快,其溶胀收缩/收缩时间长达几十天,最快的也在分钟级。
这样就使这些材料在工程上(例如在机器人或医学领域所需的象肌肉一样轻而高效的执行器)
不能使用。后来,Omemoto 等
[8]
用普通分子量聚丙烯腈(C-PAN)纤维为原丝,通过氧化和皂
化制得了 pH 响应性凝胶纤维,其刺激的响应速率大大加快。但该样品制成的组件中,刺激
介质的抽取较难控制;特别是该样品中不存在化学机械体系所需的微孔结构,从而其实用性
受到很大的限制。
我们以超高分子量聚丙烯腈(UHMNW-PAN)为原料,通过凝胶纺丝(Gel spinning)制备
了多孔中空纤维(porous hollow fiber);以该纤维为原丝,通过氧化
[9]
制备了多孔中空氧
化纤维(porous hollow oxidation fiber),再通过皂化制备了多孔中空凝胶纤维(porous
hollow gel fiber)。由于该材料由于对刺激介质的控制可通过中间的空腔进行,因此明显
优于目前将实心凝胶纤维浸在刺激介质纤维壁上有无数微孔,因此不但具有 pH 响应性高分
子膜的通-断特性,而且具有常规高分子膜的选择渗透性,因此特别适合作药物释放载体和
基金项目:高等学校博士学科点专项科研基金资助项目,项目编号:(20020255010)
作者简介: 沈新元(1948~),男,上海人,博士,教授,博士生导师,主要从事高分子材料的研究。
阀膜等。本文作为这一研究工作中的一部分,对 UHMNW-PAN 多孔中空凝胶纤维的制备工艺进
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