第一章 绪论
6
光合作用制氢和生物制氢。电能也能直接以太阳能的形式存储,只是将电能转化
为热能再生产氢气的效率不高。而热化学利用水和化石燃料制备氢气的方法,日
本已经能达到每天 702 GJ 的高产。
2)太阳能金属燃料 一种以高燃烧热值的金属为重要组分的燃料,将太阳能
收集起来并储存在金属中,当对金属燃烧时能量就能释放出来,其中锌具有非常
大的潜力。氧化锌的热还原过程需要的温度相对比较低,太阳能吸收率和生产效
率都是~30%,锌的产率是 50 kg/h,纯净度达到了 95%。
3)太阳能化学热管 将太阳能在化学反应器中,将转化的高温热用于驱动可
逆吸热反应,这样就将太阳能长期存储到产物中,并能通过适当的刺激使燃料发
生可逆反应将能量释放出来。其中已经应用于化学热管的是甲烷化可逆反应和氨
气的分离合成反应。
4)太阳能光热燃料 稳定的同分异构体在特定波长光照下发生异构化反应生
成具有更高能量的亚稳态,能量储存;当受到外界一定光波的照射或热量刺激下
高能量的亚稳态回复至稳态,能量释放。太阳能光热材料面临着许多挑战,不能
明确光热燃料的能量密度的基本限制、光热能量转换和光波长之间的关系、存储
在相对稳定的异构体的光子能量的分数和半衰期等。因此,几何和电子参数的设
定用来实现高效储能还有许多需要探索。
在 1909 年人们就意识到了可以利用蒽的异构化转变储存太阳能,在 20 世纪
70 年代初,封闭系统的太阳能光热燃料迅速发展,包括碳碳双键(C=C)与碳
碳单键(C-C)协调转变和氮氮双键(N=N)与碳碳双键(C=C)的顺反异构,
最近有机金属光致异构化合物也得到了人们极大的兴趣,例如富瓦烯钌。在 20
世纪 60 年代无机光异构化有被研究,但是没有得到令人们满意的结果。到目前
为止人们最基本的关注点都放在如何增大能量转化的效率,但是我们发现能量密
度比能量转化效率对于太阳能光电燃料更加具有决定性的意义。
太阳能存储对人类的发展和利用具有非常大的前景,因为太阳能资源能达到
100%的可重复利用,没有排放物,零污染,而且太阳能燃料主要以液态和粉末
的形式出现,非常利于长途运输和转移。到目前为止,用来研究太阳能光热燃料
被分成了几大类:降冰片二烯(NBD)与四环庚烷(QC)
[41]
、蒽与二蒽
[42]
、六
甲基棱柱烷(HMP)与六甲基杜瓦苯(HMDB)与六甲基苯(HMB)
[43]
、富瓦
烯钌
[44]
和偶氮苯
[45]
。20 世纪七、八十年代,NBD、蒽和六甲基棱柱烷的异构化
过程伴随着 C=C 双键
[46]
与 C-C 单键
[47]
的协调转变,在太阳能储能方面发现具有
较高的能量密度,并证明太阳能在这些分子内的储存和释放具有实验可行性。但
由于太阳能的存储和释放过程需要紫外光的照射或敏化反应,使得 NBD、蒽和
六甲基棱柱烷这类碳氢化合物容易发生降解,导致燃料能量的储存和利用不利于
万方数据