Vol. 34 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 11
2013 年 11 月
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摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 2580 ~ 2586
摇 摇
doi: 10. 7503 / cjcu20130468
碘酸改性溶胶凝胶法制备 CuO / CeO
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催化剂及
富氢条件下催化 CO 氧化
沈摇 盼, 陈摇 超, 王摇 瑞, 江摇 婉, 张摇 宁
(南昌大学化学系, 南昌 330031)
摘要摇 采用一种碘酸改性的柠檬酸溶胶鄄凝胶法制备了 CuO / CeO
2
催化剂, 研究其在富氢气氛中 CO 优先氧
化反应( CO鄄PROX)的催化活性. 与传统柠檬酸溶胶鄄凝胶法制备的催化剂相比, 碘酸改性溶胶鄄凝胶法制备
的催化剂活性更好. 程序升温还原、 X 射线衍射、 透射电子显微镜和 X 射线光电子能谱等表征证明该催化剂
粒径较小, 表面含有更多的 Ce
3+
及还原性氧化铜物种, 有利于提高催化剂的催化活性.
关键词摇 溶胶鄄凝胶法; 碘酸改性; CuO / CeO
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催化剂; CO 优先氧化反应; 催化性能
中图分类号摇 O643. 36摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇
收稿日期: 2013鄄05鄄17.
基金项目: 国家自然科学基金(批准号: 21263014, 21261017) 和江西省自然科学基金(批准号: 20122BAB213003) 资助.
联系人简介: 陈摇 超, 男, 博士, 副教授, 主要从事 MOFs 的合成与催化研究. E鄄mail: chaochen@ ncu. edu. cn
张摇 宁, 男, 博士, 教授, 主要从事多相催化研究. E鄄mail: nzhang. ncu@ 163. com
质子交换膜燃料电池( PEMFC)以其优越的能源效率、 环境污染零排放和低反应温度而受到广泛
关注, 有望取代化石能源成为最有竞争力的动力源之一, 具有巨大的潜在应用价值
[1,2]
. 作为燃料的氢
气通常由水煤气制氢获得, 而痕量的 CO 能使燃料电池的阳极中毒, 因此氢气中的 CO 浓度必须降至
100 滋L / L 以下
[3]
. 目前在众多的 CO 脱除方法中, CO 优先氧化( CO鄄PROX)反应被认为是最简单而经
济有效的方法
[4]
. 相 对于贵金属催化剂, 铜铈催化剂具 有低廉 的 价 格 和优异 的 CO鄄PROX 催化性
能
[5,6]
. 研究证明 CuO / CeO
2
催化剂的催化活性很大程度上取决于其颗粒尺寸和活性组分的分散程度,
而这些性质通常由催化剂的制备方法控制
[7]
. 溶胶鄄凝胶法由于能增进多元组分的化学均匀性被认为
是制备高分散铜铈催化剂的良好方法
[8]
. 但常规的溶胶鄄凝胶法所制备的催化剂颗粒尺寸较大, 比表面
积较小. 研究证明反应物浓度、 温度及掺杂物种等都会影响溶胶鄄凝胶法制备的催化剂的粒径和比表面
积, 从而影响催化剂的性能
[9]
. 本文采用碘酸改性的溶胶鄄凝胶法制备了 CuO / CeO
2
催化剂, 探讨了不
同含量碘酸的加入对催化剂性能的影响.
1摇 实验部分
1. 1摇 催化剂的制备
CuO / CeO
2
催化剂采用传统柠檬酸溶胶鄄凝胶法制备
[10]
, 碘酸改性的柠檬酸溶胶鄄凝胶法制备的催
化剂过程如下: 分别称取所需质量的(NH
4
)
2
Ce(NO
3
)
6
·3H
2
O( 分析纯, 上海青析化工科技有限公司)
和 Cu( NO
3
)
2
·6H
2
O ( 分析纯, 上海振新试剂厂) 溶于 10 mL 去离子水中[ 其中 n ( Ce) 颐 n ( Cu) =
10 颐 1], 加入适量的聚乙二醇(PEG) 作为表面活性剂, 磁力搅拌至完全溶解, 制得溶液 A. 按照金属离
子 / 柠檬酸( 分析纯, 国药集团试剂公司)摩尔比为 1 颐 1称取柠檬酸溶于 10 mL 去离子水中形成溶液 B.
在 80 益 恒温持续搅拌下, 将溶液 B 和 10 mL HIO
3
(分析纯, 上海化学试剂采购供应站) ( I / Ce 摩尔比
分别为 0, 0郾 05, 0郾 1, 0郾 15, 0郾 2, 0郾 25)水溶液逐滴加入溶液 A 中形成蓝色溶胶, 于 120 益 干燥过夜,
用于 600 益 焙烧 5 h 得到 CuO / CeO
2
(X)催化剂(X 为掺杂碘酸时 I 与 Ce 的摩尔比) . 再用 10 mL 硝酸、
盐酸和磷酸分别代替碘酸, 得到系列铜铈催化剂, 记为 CuO / CeO
2
鄄Y( X) ( Y 为不同酸的分子式, X 为
不同酸与 Ce 的摩尔比).