第24卷第6期 王 静,等:烧结NdFeB永磁体的晶界微细结构及性能研究进展
1565
1.2 晶界与相界微区的化学成分特征
根据性能要求不同, 商业用烧结 NdFeB 磁体主要
分为两类:高磁能积磁体和高矫顽力磁体。其中,前
者添加的合金元素相对固定。日本学者报道
[10]
的 50
MGOe 磁能积级别磁体的主要成分为 NdPrBCu
AlCoFe,其中Cu和Al含量(摩尔分数)分别控制在
0.1%和 0.6%左右。而后者的成分则是在前者的基础
上,用近30%~40%的重稀土元素Dy取代Nd,使磁
体室温矫顽力从约为 9.6×10
5
提高到 2.4×10
6
A/m 以
上
[21]
。 烧结 NdFeB 磁体的矫顽力主要决定于反磁化畴
形 核 场 的 大 小 , 而 形 核 又 主 要发 生 在 富 Nd 相 /
Nd
2
Fe
14
B 界面处的 Nd
2
Fe
14
B 晶粒表面
[2]
。因此,了解
富 Nd相/Nd
2
Fe
14
B界面处的微区结构与化学结构/组分
对探讨磁体矫顽力的影响规律有着重要作用。近期
3DAP、EELS 和 NBED 等纳米尺度级别分析技术的运
用对了解晶界与相界微区的化学结构与组成起到了至
关重要的作用
[36−37]
。
早在 1991 年就有报道指出
[38]
:磁体中少量 Cu 的
添加可以提高晶界相润湿性,使磁体矫顽力在烧结后
的回火过程中有显著提高。3DAP 的研究
[21]
证实在烧
结后的回火过程中,发生了 Cu 元素向晶界偏聚的现
象, 表明回火后 Nd
2
Fe
14
B 晶粒被一层富 Cu 层所包裹。
相反,在烧结态样品晶界处只发现发生了轻微的稀土
元素偏聚。根据NdFeB三元相图,富Fe侧三元低
熔点共晶温度为635 ℃。但是,在添加Cu等合金元
素的磁体中,用差示扫描量热分析(DSC)研究发现
[39]
,
在三元共晶温度以下有更低熔点的转变出现,具体的
温度点与磁体的合金元素及其添加量有关 。根据
NdCu 二元相图,NdCu 二元 共 晶的最低温度为
520 ℃,说明 Cu 在晶界的偏聚降低了晶界相的熔点。
最近的研究
[30]
表明,磁体经最佳回火温度以下回火后
的矫顽力低于其烧结态的矫顽力。微观观察发现,前
者晶界上有裂纹产生,这可能与回火温度偏低,使晶
界相不能充分熔化浸润晶界有关。
在含 Dy 磁体中,一般认为 Dy 原子置换了
Nd
2
Fe
14
B 相中的 Nd 原子,形成各向异性场更高的
(Nd,Dy)
2
Fe
14
B 相,从而提高磁体的矫顽力
[40]
。最近,
LI 等
[21]
利用电子探针波谱(EPMA)面扫描研究了一种
含3.2% Dy(摩尔分数)的烧结NdFeB磁体,证实Dy
的分布存在不均匀现象。其中,在基体相中存在富 Dy
区和贫 Dy区, 前者对应的含量为 3.3%Dy和 8.5%Nd,
后者对应的含量为2.5% Dy 和9.2% Nd(摩尔分数)。
3DAP 进一步证实,与不含 Dy磁体类似,回火后含
Dy 磁体的薄层晶界相中存在 Cu 元素的富集,但未观
察到 Dy在此富集,如图3(a)所示。此外,不同于无
Dy 磁体,含Dy 磁体的FCC和HCP型富Nd相晶粒
中存在明显的Dy富集现象,而在DHCP型富Nd相
晶粒中未发现 Dy 富集。这可能是由于 Dy 与 Nd 相比
具有更强的亲氧性,因此,在氧含量相对较高的 FCC
和HCP型富Nd相中存在Dy 富集,在氧含量较低的
DHCP 型富 Nd 相中无 Dy 富集。 特别有趣的是,3DAP
研究发现在(Nd,Dy)
2
Fe
14
B 基体相与富(Nd,Dy)相之间
存在一层约几个纳米厚的近纯 Nd 层,如图 3(b)所示,
这可能是由于 Dy扩散进入基体导致基体中的 Nd 反向
排出形成的。此外,由于金属 Nd 为非铁磁性相,因
此这种近纯Nd 层的析出能起到晶粒间的去磁耦合作
用,进而提高磁体的矫顽力。综合以上3DAP的最新
发现,在烧结 NdFeB 磁体中添加 Dy 元素提高矫顽力
的主要原因归结于基体相各向异性场的提高和晶界微
观结构改善的共同作用。此外,存在于富 Nd相晶粒
内的 Dy元素,无益于提高磁体的矫顽力,因此,若
能进一步优化含 Dy 磁体的微观结构与 Dy 分布, 那么
降低磁体中 Dy的使用量仍保持相当矫顽力是可能的。
关于晶界处几个纳米厚的非晶态薄层富 Nd 相的
化学成分特征,传统的观点认为
[31]
此类晶界相是非铁
磁性的,存在于晶粒四周,起去磁隔离作用,进而提
高磁体矫顽力。最新的 3DAP 分析
[21]
表明,此类晶界
相成分大都在 R
30
(Fe,Co)
66
B
3
Cu
1
(R 代表稀土元素)左
右,其中铁磁性元素(Fe和Co)含量高达约72%(摩尔
分数)。此外,在超细晶(约为 1 mm)高矫顽力烧结
NdFeB磁体中也观察到薄层非晶态晶界相内有大量铁
磁性元素的富集
[20]
。类似地,在热变形磁体的晶界相
中也观察到约 75%(摩尔分数)的铁磁性元素富集
[41]
。
使用溅射方法制备的薄膜研究证明
[42]
,这种富含铁磁
性元素的晶界相呈铁磁性,它会与近邻的晶粒发生磁
交互耦合,使磁畴可能扩展进入近邻的晶粒。但是,
由于这类晶界相的磁晶各向异性场远小于 Nd
2
Fe
14
B
相的各向异性场,所以当磁畴壁迁移越过晶界相进入
近邻晶粒时,会受到晶界相的钉扎作用。这一推测可
以解释磁体初始磁化曲线呈两个明显阶段的现象,即
磁畴在晶粒内迁移时无阻力,初始磁化曲线呈陡峭
状;而当磁畴迁移通过晶界时,晶界相对其有钉扎作
用,初始磁化曲线呈平坦状。若能降低这类晶界相内
铁磁性元素的含量,削弱其与晶粒间的磁交互耦合作
用,使磁体的矫顽力完全由晶界相的反磁化形核场决
定,则能进一步提高磁体的矫顽力
[20]
。