第
31
卷第
2
期
四川大学学报(自然科学版)
VoI. 31 No. 2
1994
年
5
月
Journal
of Sichuan University Natural Science Edition
May
1994
多元弱酸稳定常数的
蒙特卡洛·荷克杰维斯算法
何玉尊陈岭陈民助
何奉道
(四川大学化学系〉
(西南交通大学计科系〉
摘要
利用
pH
滴定法测定多元弱酸逐级条件稳定常数
logk:
的通用公式,由
Monte
Ca
rlo
法
确定各
logk:
初值,
Hooke-Jeeves
法进行精解,对实验点进行了非线性拟合。计算结果表明,本法实
验简便,数值运算效率高,收敛快。
关键词
蒙特卡洛-荷克杰维斯算法,
pH
滴定法,多元弱酸,逐级稳定常数。
中图法分类号
064
1.
121
为改善多元弱酸在元数较多或相邻两级电离常数相差较小时,其稳定常数难以准确测
算的情况,我们在文献
[1
-
3J
基础上编制了由
Monte
Ca
rlo
法
[4J
确定
log
Té.初值,
Hooke-Jeeves
浩田精解的计算程序。对若干实例的
pH
滴定数据进行了处理。
1
数学模型
体积为
V
o
,
初浓度为
C~A
的一元酸
HA
用浓度为
C
B
的强碱(如
NaoH)
滴定,当碱体积消
耗
V
时,溶液中酸
HA
的总浓度为
C
HA
。
由电离平衡
HA~H
十
A
,稳定常数
k-i
旦生工(为简便略去电荷符号)
一
[HJ[AJ
物料平衡
C
HA
=
[HAJ
+川=在年
时条件
[HJ
+
[NaJ
=
[AJ
十[佣]及稀释定律问
J=
件
综合以上各式经数学代换可得
上
V
,
rTT'
r~TT"
CBv
C~A
门一lrT干宁
-Li--([H]
一
[OHJ)
-一一=
0
(1)
1 +
[HJk
类似于一无酸,对多元酸处理可得
一一
2
十
kl[HJ
一兀酸
Cl\2
A
• 1 +
k;[H].+-k;k
2
[HJ2
一
-77([H]
一
[OH])-FJ=0
3
+
2k
1
[HJ
十
k
血
[HJ2
V
o
+
V
二元酸
C~3^
•
.,↓
ι
「日
l
-l-
Z,
.kr
日
l2
-l-
Z..kkr
口
l3
V
o
一
([H]-[OH]
〉
7J=O
m
元酸
C&
A
•
I~
+
(m
-
l)
k
1
[HJ
十
(m
一
2)k
1
k
2
[HJ2
+…十
k
m
-
1
k
m
-
2
…
k2kl[HJ
川
I
丁
Hm^
-
L
1
十
kl[HJ
十
k
血
[H
J2+…十
kmk
m
-
1
…
k
2
k
1
[HJm
-
-..1
本文于
1993
年
8
月
11
日收到