文章编号:
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差分吸收光谱法测量大气污染的测量误差分析
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周 斌 刘文清 齐 锋 李振璧 崔延军
(中国科学院安徽光学精密机械研究所环境监测研究室,合肥
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摘要: 差分吸收光谱技术被广泛地应用于测量大气中微量元素的浓度,尽管该技术利用最小二乘法来反演待测
气体的浓度,能够得到很高的测量精度。但是,由于仪器本身的噪声以及测量波段其它气体的干扰等,使得仪器的
测量有一定的误差,而且上述因素还决定着仪器的测量下限。对差分吸收光谱方法的测量误差以及引起误差的原
因作了详细的分析。
关键词: 差分吸收光谱;误差分析;环境监测;相对测量误差
中图分类号:
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文献标识码:
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中国科学院知识创新工程(
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)资助课题。
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收稿日期:
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;收到修改稿日期:
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引 言
差分 光 学 吸 收 光 谱(
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)方 法 最 初 由
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和
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等人在
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世纪
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年代提出,该
方法是利用光线在大气中传输时,大气中各种气体
分子在不同的波段对其有不同的差分吸收的特性来
反演这些微量气体在大气中的浓度,经过一段时间
的发展,目前已渐渐成为进行大气污染模式研究和
大气污染监测的常用方法之一。
差分吸收光谱方法具有一些传统监测方法所无
法比拟的优点,一套差分吸收光谱系统的监测范围
很广,可直接监测方圆几平方公里的范围,所以测量
结果比点测量仪器更具有代表性;该方法采用非接
触方式,在测量时不会影响被测气体分子的化学特
性,这特别适合于测量一些性质比较活泼的气体分
子和离子的质量浓度,比如
D*
$
、
EF*
和
*G
等;差
分吸收光谱方法的测量周期短、响应快,并且一台装
置可同时测量几种不同气体的质量浓度,这对研究
大气化学变化和污染物之间相互转化规律有着非常
重要的意义。
差分吸收光谱方法有很低的测量下限,但是系
统的噪声、测量波段的选择等因素对测量结果会有
很大的影响,给仪器测量带来较大的误差,本文就对
差分吸收光谱方法的测量误差,以及引起误差的原
因做一详细的分析。
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差分吸收光谱方法简介
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差分吸收光谱工作原理
我们知道各种气体在不同的光谱波段都有自己
的特征吸收光谱,比如
DG
$
和
D*
[
+
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在紫外
"!! ?4
附近有 很 强 的 吸 收,
A*
"
[
#
]
和
*
$
[
H
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在
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光谱范围内有很强的吸收,
D*
"
[
(
]
在
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附近的差分吸收非常强烈,
J*
[
+
]
的吸收则主要集中
在红外波段。对于许多有机物来说则有更明显的特
征吸收,
J
H
G
H
[
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]
在
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左右有很强烈的差分吸
收,而
JG
"
*
[
&
]
在
$+! ?4
附近的差分吸收则很明
显。正是气体分子的这些特征吸收光谱为我们提供
了测量它们浓度的方法。
差分吸收光谱系统的基本原理是利用气体分子
对光线的差分吸收
[
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]
。在紫外和近紫外附近,分
子的吸收光谱主要是由分子或原子的电子跃迁引起
的,该吸收光谱包括慢变的宽带吸收和快变的窄带
吸收,初步处理后,去除宽带吸收剩下窄带吸收,其
对应的吸收截面变化频率比较高,有利于差分计算,
通常称这个窄带吸收为差分吸收,对应的吸收截面
为差分吸收截面。
利用气体的差分吸收来测量其浓度的优点是最
大程度上消除了瑞利散射、米散射以及灯本身光谱
的慢变等因素对测量的影响。差分吸收光谱方法利
用一段差分吸收光谱用最小二乘法进行数据拟合,
而不是两点差分,大大地减小了仪器噪声和其它气
体对测量结果的影响,使得测量精度和测量下限都
有很大的提高。
光源发出强度为
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的光,经过一定距离的传输
第
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卷 第
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期
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年
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月
光 学 学 报
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