第
43
卷第
3
期
2012
年
5
月
太原理工大学学报
Vo
l.
43
No.3
May 2012
JOURNAL
OF
TAIYUAN
UNIVERSITY
OF
TECHNOLOGY
文章编号
:1007-9432(2012)03-0300-05
非晶态
Pt
壳层
Ni@Pt
纳米粒子的
甲醇电催化氧化动力学
刘世斌,马艳华,卫国强,张忠林,郝晓刚,段东红
(太原理工大学洁净化工研究所,太原
030024)
摘
要
2
通过连续两步化学还原法制备了非晶态金属壳层的
Ni@Pt
纳米粒子,并通过球差校
正高分辨透射电镜、
XRD
、
EDS
及
XPS
对其微观结构及组成进行了表征
。
运用电化学方法研究了
硫酸洛液中甲醇在该纳米粒子上的电化学反应动力学过程。结果表明:采用这种方法制备出了非
晶态金属
Pt
包覆的
Ni@Pt
核壳型纳米粒子,平均粒径约为
12
nm.
先层厚度约为
1~2
nm;
非晶态
壳层
Pt
纳米粒子上的塔菲尔斜率最小值为
0.075
,比晶态纳米粒子的低;同时甲醇反应级数最大
值可达到
0.60
,比晶态纳米粒子的高。这说明非晶态金属是高活性的甲醇电氧化催化剂
。
关键词
:Ni@Pt;
甲醇电氧化
z
非晶态川也学还房、法;动力学
中图分类号
:0646
文献标识码
:A
非晶态金属原子排列的无序性使其表面原子具
有配位不饱和度高、键位密度大的特点,十分有利于
反应分子的配位吸附,且能够有效防止晶态金属结
构常有的崩塌现象,是一种高活性高稳定性的催化
材料,因此受到了人们广泛的关注
[1-2J
。
目前,人们已经通过多种方法制备了非晶态金
属纳米粒子。
B
a
íker
等人
[3J
制备了
Pd-Zr
非晶态纳
米合金,并将其用于
CO
氧化反应,在反应过程中错
被氧化为
Zr02
,实验证明非晶态合金活性比通过注
入法制备的
Pd-
Zr0
2
合金提高了
1
个以上的数量
级,非晶态合金对于
CO
的高氧化活性主要归因于
其较大的比表面积,以及
0
与缺陷组分之间的紧密
联系。
T.
Martinek
等人
阳
在研究非晶态
Cu-Zr
合
金在丙醇氧化脱氢过程中发现,在催化过程中
Cu
的表面积增加了约
1
个数
量
级,
1-
丙醒的形成与
Cu
O
的数量有关。
Van
Wonterghem
等人
[5J
用化学
还原法制备了非晶态合金
Ni-P
,其催化活性和选择
性都远较晶态的纳米
Ni
高得多,以至于极易被空气
氧化失活。
已有的非晶态金属催化剂的研究主要集中于含
有
B
,
P
,
Zr
元素的纳米合金粒子,而单质的非晶态
纳米金属却极难获得,有关电催化性能的研究鲜见
报道。另外,由于合金本身对金属的性能要求较高,
既不能被空气氧化而失去活性,也不能在溶液中被
收稿日朔
:20
12-04
-
10
溶解,所以许多活泼金属受到了限制。核亮型纳米
金属在这方面具有很大的优势。单亚拿等人
[6]
用化
学镀法合成了核壳型的
Fe@Ni
纳米复合粉体,壳
层金属
Ni-P
呈非晶态,壳层金属的保护作用减弱了
Fe
纳米粒子的氧化程度,提高了金属稳定性。
本文结合非晶态金属和核壳型纳米金属的优
点,利用连续化学还原法制备了非晶态金属壳层的
核壳型纳米粒子,并通过电化学法对其甲醇氧化动
力学过程进行了研究。
1
实验部分
1.
1
催化剂的制备
以制备
Ni
lO
Pt
1
样品为例。首先将
0.047
5
g
六水氯化镇和
O.
Z6Z
5
g
四辛基澳化镀加到
10
mL
四氢映喃溶剂中。在超声波震荡器中均化
30
min
,
待氯化镇完全溶解后,以
一
定速度加入
5.5
mL
三
乙基棚氢化惶,溶液随即变成黑色,表明此时形成了
镰纳米粒子。待反应
30
min
之后,将一定比例的氯
化钳溶液缓慢滴加到上述溶液中,继续恒温反应
1
h
,
Ni@Pt
纳米粒子形成。将制得的悬浊液置于高
速离心机
6
000
r/min
下进行固液分离,去掉上清液
留下沉降物,用四氢映喃重新分散,再次离心分离,
基金项目:
国家自然
科学基金资助项目
(20
676
088);
教育部降士点基金资助项目
(20
09
14
02
110
009
)
作者简介
:~J
世斌
0963-)
.男,山西大同人,博士,教授,博导,主要从事纳米电催化研究.
(Tel
)0351-
611106
2. (E-mail)sbliu@tyut.edu.cn