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微乳液聚合法制备(Fe
3
O
4
/PVA)/SiO
2
纳米复合颗粒
郭雅飞
1
,王志飞
2
,李松
3
,许利剑
3
,王婷
3
,冯章启
3
,何农跃
3
*
1.东南大学公共卫生学院,南京 (210009)
2.东南大学化学化工学院,南京 (210096)
3.东南大学生物科学与医学工程学院,南京 (210096)
Email: nongyue580210@yahoo.com.cn
摘要:本文以醋酸乙烯酯(VAc)为聚合单体,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为乳化剂,
正丁醇(1-butanol)为助乳化剂,采用经三甲氧基丙烯酰氧基硅烷(MPS)修饰的纳米磁性
粒子,用微乳液聚合法制备了粒径分布均匀,形貌规则,具有核壳结构,磁响应性好,表面
功能基团含量丰富的磁性纳米高分子颗粒。将磁性纳米高分子颗粒水解得到Fe
3
O
4
/PVA纳米复
合颗粒。最后利用Stöber反应,在磁性纳米高分子颗粒表面包上SiO
2
,形成具有核壳结构的
三元纳米复合颗粒(Fe
3
O
4
/PVA)/SiO
2
。
关键词:磁性纳米复合颗粒;共沉淀法;微乳液聚合;Stöber 反应
中图分类号:TB383
1. 引言
自从 20 世纪 70 年代磁性分离应用于生物化学和生物医学工程领域
[1]
以后,合成微米(纳
米)磁性载体已经成为当前的一个研究热点。因为磁性载体具有越来越广泛的用途:生物细
胞标记和分离、靶向药物、药物运输、核酸浓缩、固定蛋白和酶、生化检验等等。根据磁性
载体的不同用途,可以通过Lay-by-Lay的技术制备各种各样的磁性纳米复合颗粒。其中磁性
聚合物微球是近年来很常见的一种复合颗粒,它包括磁性内核和高分子壳。磁性内核通常是
由磁性纳米粒子(如Fe
2
O
3
、Fe
3
O
4
、Co、Ni)组成,平均粒径一般不超过 30 nm。磁性内核
的存在使得复合颗粒便于从混合溶液中分离和提取。高分子壳的材料有PVA
[1]
、PS
[2]
、
PEG
[3,4]
、poly(acrylamide)
[5]
、poly(N-isopropylacrylamide)
[6]
、dextran
[7]
、chitosan
[8]
、PMMA
[9]
等。高分子材料作为壳,可以减少磁性颗粒的毒副作用,改善颗粒表面的生物相容性,提高
颗粒在在有机组分中的稳定性。高分子包埋磁性纳米颗粒的最常见的方法是通过单体在颗粒
表面原位聚合,形成核壳结构。具体方法包括分散聚合法
[10]
、乳液聚合法
[11]
(包括微乳液
聚合法和反相乳液聚合)、原子转移自由基聚合
[12]
。
由于磁性聚合物微球的耐溶剂性和耐热性差,所以在医学、分子生物学、工业应用等领
域的应用受到了限制。那么磁性聚合物微球结构的改进成为一个非常重要的课题:有机材料
和无机材料的组合恰恰是解决这一问题的好方法。在对磁性纳米材料表面进行包埋的各种无
机材料中,特别是在生物医药应用时,二氧化硅是被研究的最早、最为广泛的一种材料
[13]
。
因为与其他材料相比,二氧化硅涂层可以为磁性材料表面提供羟基官能团,从而方便了与硅
烷偶连剂的反应。从而使得磁性纳米复合颗粒不但易于表面功能化而且增加了在非水溶剂中
本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金资助(20050286014)
。
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