过渡金属络合物电荷分布研究

"这篇文章是1986年发表在《北京大学学报（自然科学版）》上的一篇关于过渡金属络合物电荷分布的研究论文。作者通过改进的EHMO电荷迭代法和VOIP比较法分析了过渡金属络合物中的电荷分布情况，主要关注[M(ABm)n]p型络合物。研究发现，中心金属离子的电荷接近中性，并且计算结果与半经验分子轨道法的结果相符。文章中还提供了具体的计算方法和配体如CO、CN、NOz在不同电荷状态下的电荷分布数据。" 这篇论文详细探讨了过渡金属络合物的电荷分布问题，其中过渡金属是指周期表中d或f轨道参与化学键形成的金属元素，如铬(Cr)、镍(Ni)等。在电荷分布的研究中，作者首先提到了前文的基础，即已经对(MA，，)p型络离子的电荷分布进行了研究，并提出了一种改进的电荷自拾迭代法和VOIP比较法。这两种方法在本论文中被进一步应用于更广泛的[M(ABm)n]p型络合物，其中M代表中心金属离子，A和B代表配体的一部分，m和n是配体的数量。 在计算过程中，由于[M(ABm)n]p型络合物比(MA，，)p型更复杂，作者采用了分部收敏的方法，将配体(ABm)n视为带有电荷q的离子团。通过调整q的值，计算了配体中A和B原子的电荷分布，以及离子团与金属中心原子之间的电荷分布。例如，对于Cr(CO)6、Ni(CO)6、Cr(CN)γ等例子进行了电荷迭代计算，结果显示这种方法得到的结果与VOIP比较法的估算一致。 电荷迭代法是文中提到的关键计算技术之一，它涉及络合物中各个原子间电荷的相互作用。在1.配体的电荷分布计算部分，作者列出了一些配体（如CO、CN、NOz）在不同电荷状态下C、N、O原子上的电荷分布数据。这些数据表明，随着配体整体电荷的改变，配体内部原子的电荷分布也会相应调整。 这篇论文深入研究了过渡金属络合物中电荷分布的计算方法，提供了一种有效处理复杂络合物电荷分布问题的途径，为理解和设计新的过渡金属化合物提供了理论支持。通过这种方法，可以更好地理解络合物的电子结构，从而预测它们的化学性质和反应行为。