电动势法研究CsBr+NaBr+H2O体系活度系数与离子相互作用

"电动势法测定混合电解质CsBr+NaBr+H2O体系的活度系数 (2013年)" 这篇论文是关于电化学测量技术在研究多组分电解质系统中的应用。作者通过实验方法，利用电动势法测定了在298.15K（即约25℃）温度下，CsBr与NaBr两种卤化物在水溶液中的混合电解质体系的活度系数。这个体系的离子强度范围从0.01到1.00 mol/kg，同时考虑了不同离子强度分数yB（分别为0, 0.25, 0.50, 和 0.75）的影响。 实验中，研究人员使用了特定的电池配置：Cs-离子选择性电极(Cs-ISE) | CsBr(mA), NaBr(mB) | Br-离子选择性电极(Br-ISE)。通过这种方式，他们能够观察和记录在不同条件下混合电解质的电动势变化，这些数据对于理解溶液中离子的行为至关重要。 接着，论文对实验数据进行了理论分析，采用Pitzer方程和Harned经验公式对实验结果进行拟合。Pitzer方程是一种描述多组分电解质中离子间相互作用的理论模型，它可以考虑二离子和三离子的相互作用参数，以精确计算活度系数。而Harned经验公式则提供了一种更简化的计算方法，用于估算活度系数，尽管它可能不包含像Pitzer方程那样全面的物理描述。 拟合结果显示，无论是Pitzer方程还是Harned经验公式，都能有效地描述和解释实验观测到的电动势数据，这表明这两种理论框架在处理该三元盐水体系时都具有良好的适用性。这一发现对于理解复杂电解质溶液的性质，以及在化学工程、环境科学和能源领域中的应用具有重要意义。 关键词涉及到电动势法，这是一种常用的电化学测量技术，用于确定溶液中离子的活度或活度系数；CsBr是铯溴化物，NaBr是钠溴化物，两者都是常见的卤化物；活度系数是衡量离子在溶液中实际浓度与理想溶液中浓度之比的参数，对于理解溶液行为至关重要；Pitzer方程和Harned经验公式则是电化学中用于计算活度系数的理论工具，它们在分析多组分电解质系统中起到关键作用。 这篇论文深入探讨了电动势法在测定复杂混合电解质系统中活度系数的应用，并通过Pitzer方程和Harned经验公式揭示了CsBr+NaBr+H2O体系的离子行为。这些研究结果对于深化我们对多组分电解质溶液的理解，以及优化相关领域的应用具有重要的理论和实践价值。