Vol.27 高等学校化学学报 No.1
2006年1月
CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1~4
三维亚磷酸铁(H
3
O)
2
·[Fe
Ⅱ
5
(H PO
3
)
6
] 的
水热合成与结构表征
范 勇, 李光华, 于广慧, 何 欣, 张志明, 宋天佑, 冯守华
(吉林大学化学学院, 无机合成与制备化学国家重点实验室, 长春 130012)
摘要 于中温水热条件下合成出一种三维亚磷酸铁(H
3
O)
2
·[Fe
Ⅱ
5
(HPO
3
)
6
], 并对其进行了单晶解析、热
重及磁性等系列表征. 晶体属三方(Trigonal)晶系, P3c1 空间群, a = 1.026 9(5) nm , b = 1.026 9(5) nm ,
c = 0.929 5(6) nm , Z = 2. 化合物中心铁原子采取略变形八面体构型, 与亚磷酸根假四面体连接形成三维骨
架结构, 沿 c轴方向有一六元环孔道.
关键词 水热合成; 晶体结构; 亚磷酸铁; 磁性
中图分类号 O 614.81
+
1 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2006)01-0001-04
收稿日期: 2005-03-11.
基金项目: 国家自然科学基金(批准号: 20071013 和 20301007)资助.
联系人简介: 宋天佑(1948 年 出生 ), 男, 博士, 教授 , 博士生导师, 从事无机化学研究. E-m ail: inorg@ m ail.jlu.edu.cn;
冯守华(1956 年出生), 男 , 博士, 教授, 博士生导师, 从 事无机 化学研究. E-mail: fengsh@ m ail.jlu.edu.cn
磷酸铁化合物因在离子交换、催化及表面钝化等方面具有广泛的应用而受到人们的关注
[1 ~3]
.近
年来, 人们正在尝试用假四面体结构的 H PO
3
替代四面体结构的 PO
4
, 因为具有假四面体结构的 H PO
3
结构基元同金属原子的连接方式与四面体的 PO
4
结构基元与金属原子的连接方式具有显著的差别, 这
将导致其相关化合物在结构上的差异, 从而可以获得结构新颖的亚磷酸盐微孔材料
[4 ]
.目前,各种具
有新颖结构的主族金属亚磷酸盐化合物已见报道
[5 ~7 ]
. 但关于过渡金属亚磷酸盐的报道却很少, 关于
含铁的亚磷酸盐的报道则更少
[8 ,9]
, 这些化合物的结构中都含有有机胺, 且都具有反铁磁变换的磁行
为.
本文在中温水热条件下合成出了一种新颖复杂的具有三维骨架结构的亚磷酸铁化合物
(H
3
O)
2
·[Fe
Ⅱ
5
(HPO
3
)
6
], 同时报道了它的磁性及其热稳定性.
1 实验部分
1.1 试剂与仪器
所用试剂均为分析纯.
Perkin-Elm er 2400 元素分析仪; Perkin-E lm er O ptim a 3300 D V IC P 分析仪; Siem ens D 5005 X 射线衍
射仪; N icolet Im pact-410 型红外光谱仪(KBr 压片), 测量范围 400 ~4 000 cm
-1
; SiemensSmartCCD X
射线衍射仪; Quantum Design M PM S-7 SQUID 超导量子干涉仪; VG ESCALAB M K Ⅱ光电子能谱仪;
Perkin-Elm er TG A 7 热重分析仪, N
2
气气氛, 升温速度10 ℃/m in.
1.2 化合物的水热合成
将 0.278 g 硫酸亚铁及 1.82 g 亚磷酸加入到 10 m L 水中, 然后加入 4.65 m L 三乙胺和 0.296 g 氟
化铵[反应混合物的摩尔组成为 n(FeSO
4
)∶n(H
3
PO
3
)∶n(三乙胺)∶n(氟化铵)∶n(H
2
O) =1∶22 ∶55∶8∶
555]. 搅拌 30 m in, 然后将反应混合物置于内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中, 填充度约为 75% , 将
反应釜放入 170 ℃烘箱内, 在自生压力条件下反应 5 d 后逐渐冷却到室温. 经过滤及去离子水洗涤后
于室温下晾干, 得到黑色棒状晶体
.