2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学与溶剂效应的共振拉曼光谱DFT研究

"2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学及溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算 (2012年)" 这篇学术论文详细探讨了2-乙酰基-1-甲基吡咯（2-Ac-NMP）分子在不同激发波长下的共振拉曼光谱特性及其溶剂效应。通过对7个不同激发波长的实验数据收集，研究人员深入理解了该分子在紫外光谱A带和B带吸收的电子激发过程。A带和B带的跃迁主要由π到π*的电子转移引起。 利用密度泛函理论（DFT）的TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算方法，作者分析了2-Ac-NMP的激发态结构动力学。A带和B带的共振拉曼光谱分别对应于13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和组合频率。其中，C=O伸缩振动（v8）、C3-C4-C5不对称伸缩振动+C2-C6伸缩振动（v14）以及环上CH面内摇摆（v18）是影响拉曼光谱强度的关键振动模式，揭示了S1激发态结构动力学的主要方向。 此外，论文还研究了溶剂对共振拉曼光谱强度模式的影响。在同一溶剂中，随着激发波长的缩短，C=O伸缩振动模（v8）的强度先减弱后增强，这种现象可能与Franck-Condon区域的Sn/S1态混合或势能面交叉有关，并受到溶剂环境的有效调控。这些发现对于理解和模拟分子在溶剂中的光化学行为具有重要意义。 这篇工作得到了国家"九七三"计划项目、国家自然科学基金以及浙江省自然科学基金的支持。作者之一郑旭明博士专注于光化学反应动力学的研究，其联系方式也在文中给出，便于后续的学术交流和合作。 这篇论文展示了对羰基化合物光活性性质的深入探究，特别是在光激发态结构动力学和溶剂效应方面的研究成果，对于理解这类化合物在光化学和光物理过程中的行为提供了宝贵的理论依据。