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5-(2-吡啶基)-2-羟基苯甲醛的合成及晶体结构
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张涛,梁洪泽
*
,郑岳青
*
宁波大学材料科学与化学工程学院,浙江宁波 (315211)
E-mail:lianghongze@nbu.edu.cn
摘 要:本文通过 5-溴水杨醛和(2-吡啶基)-三丁基锡的 Stille 交叉偶联反应,合成了官能
团化的 5-(2-吡啶基)-水杨醛(1), 并进行了 IR,
1
H NMR,
13
CNMR,MS 表征。并对 1 的晶体
结构做了 X-ray 表征。经 X-射线衍射分析表明,晶体属单斜晶系,Cc 点群,晶胞参数:a=
0.46742(9) nm, b= 0.91119(13) nm, c= 1.0175(2) nm, α= 21.073(4)°, β= 5.5261(11)°, γ=
16.251(3)°, V= 1.8919(7)nm
3
, D
c
= 1.399 g/cm
3
, Z=4, F(000)=832. 晶体中一个不对称单元内含
有两个结晶学上独立的分子 ,这两个分子的构型基本相同。整个晶体通过分子内 O-H…O 氢
键与分子间 O-H…O 氢键使分子排列成三维网状结构,分子的氢键作用在实现超分子组装的
过程中发挥了关键的作用。
关键词:水杨醛,钯催化反应,晶体结构,氢键
1. 引言
金属配合物因分子内具有金属及有机配体两种组分,因而表现与其单一组分不同的光、
电、磁等物理性质和良好的催化等化学性质。由于稀土离子配合物能够发射高色谱纯度,高
亮度的稀土离子荧光,而引起了人们广泛的研究兴趣
[1-5]
。水杨醛类希夫碱是一类优良的金
属配体。通过对配体的合理设计来调节配体与金属离子的相互作用,从而提高相关的物理和
化学性质。近些年来,稀土金属配合物的光、电、磁方面的性质成为人们研究的热点
[6-9]
。
我们曾经报道了基于 3-(2-吡啶基)-水杨醛的 capsule 型希夫碱及其稀土离子配合物的合成和
荧光光谱性质
[10]
,这里我们首次报道 5-(2-吡啶基)-水杨醛(1)的合成、表征及单晶结构。有
关基于 1 的希夫碱及其金属配合物合成和性质正在研究中。
本文用(2-吡啶基)-三丁基锡与5-溴水杨醛在钯的催化体系中通过Stille交叉偶联反应
制得目标产物1。在乙酸乙酯中得到适于x-ray晶体结构测定的片状黄色晶体。合成路线如下
(Scheme 1):
N
SnBu
3
+
OH
CHO
Br
PdCl
2
+4P(Ph)
3
N
OHC
OH
1
2. 试验部分
2.1 主要试剂及仪器
X4型显微熔点测定仪(北京泰可仪器有限公司),FTIR-8900红外光谱仪(日本岛津公司)
Ultra Shield 400核磁共振仪(BRUKER光谱仪器公司),LCMS-2010质谱仪(日本岛津公司),
RAXis-Rapid单晶衍射仪(日本理学公司)
试剂均为市售化学纯或分析纯,试剂三丁基吡啶基锡按文献制得
[9]
。
1
本项目得到教育部留学回国基金(2006701),浙江省教育厅留学回国基金(2005545),宁波大学人才基
金(2005062)资助。