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氯仿或含有添加剂的以上溶剂)中,按一定的甩膜速度将活性层涂到 PEDOT: PSS 层上面。
活性层的厚度可根据器件的要求去控制,厚度可由 Ambios Tech. XP-2 台阶仪进行测定。在75
活性层上面通过蒸镀方式镀一层 Ca/Al 做负极。I-V 曲线采用 Keithley 236 进行测量。
1.2 单体和聚合物的合成
1.2.1 给体单元的合成
化合物 3 在干燥的 500ml 两口瓶中,依次加入 2,5-二溴对苯二甲酸二乙酯 1(8.36 g,
22mmol)、2-噻吩硼酸 2(6.4 g, 50 mmol)和碳酸氢钠(10 g, 0.125mol),持续通氩气 1580
分钟,再加入四三苯基膦钯(0.3 g, 0.25 mmol),继续通氩气 20 分钟,封闭体系后用注射器依
次加入新蒸干燥的四氢呋喃 THF150ml 和去离子水 50ml,回流反应 48 小时。自然冷却至室
温后,倒入饱和氯化铵(NH
4
Cl)溶液 150ml,反应片刻后,用乙酸乙酯萃取,合并有机相,
无水硫酸镁干燥,旋蒸除去溶剂,再用石油醚:乙酸乙酯=3:1 的淋洗剂,通过硅胶层析柱
分离得到白色晶体 3(7.66g,产率 90%)。 85
1
H NMR (CDCl
3
, 400 MHz): δ (ppm) 7.81 (s, 2H), 7.39 (d, 2H), 7.06-7.10(m, 4H), 4.22(q,
4H), 1.15 (t, 6H).
C
2
H
5
OOC
COOC
2
H
5
Br
Br
S
B
OH
OH
C
2
H
5
OOC
COOC
2
H
5
S
S
Pd(PPh
3
)
4
S
S
C
6
H
13
C
6
H
13
C
6
H
13
C
6
H
13
S
S
C
6
H
13
C
6
H
13
C
6
H
13
C
6
H
13
Sn
Sn
Br C
6
H
13
AcOH,H
2
SO
4
n-BuLi
Me
3
SnCl
1
2
3
4
5
图2 给体单元 5 的合成
Fig.2 Synthetic routes of the donor unit 5
90
化合物 4 在 100ml 两口圆底烧瓶中,加入 1-溴-4-己基苯(6.0g,25mmol),充放气
三次排尽装置内空气,继续通氩气 10 分钟后封闭体系,用注射器加入 THF 溶剂 30ml,将
装置置于液氮冷却的丙酮浴中,待温度降至-78℃后,用注射剂逐滴加入正丁基锂的正己烷
溶液(2.5M,10ml),低温反应 1 小时;再慢慢加入化合物 3(2.0g,5.2mmol)的 THF(20ml)95
溶液,温度自然升至室温,反应过夜。倒入冰水,淬灭反应,乙酸乙酯萃取两次,合并有机
相,无水硫酸镁干燥,旋蒸除掉溶剂,得到中间产物。再将中间产物置于 250ml 单口瓶中,
依次加入醋酸 100ml 和浓硫酸 2ml,回流反应 2 小时。冷却后,直接抽滤,水洗,碳酸钠溶
液洗,真空干燥,得浅黄色固体 4(3.9g,82%)。
1
H NMR (CDCl
3
, 400 MHz): δ (ppm) 7.42 (s, 2H), 7.23 (d, 2H), 7.15 (d, 8H), 7.05 (d, 8H), 100
6.99 (d, 2H), 2.54 (t, 8H), 1.58 (m, 4H), 1.29 (m, 28H), 0.86 (t, 12H).
13
C NMR (CDCl
3
, 400
MHz): δ (ppm) 156.03, 153.58, 142.29, 141.57, 141.47, 135.30, 128.46, 128.10, 127.56, 123.39,