第 2 4 卷 第 5 期 石 油 化 工 高 等 学 校 学 报 Vol .2 4 No .5
2011 年 10 月 JOURNAL OF PETROCHEMICAL UNIVERSITIES Oct .2011
文章编号 :1006 - 396X(2011)05 - 0001 - 05
重 油 在 催 化 剂 中 的 有 效 扩 散 系 数 及 扩 散 受 阻 因 子
刘子媛
1
, 陈胜利
2
, 董 鹏
2
, 葛秀军
2
, 孙昱东
1
(1 .中国石油大学化学工程学院 ,山东青岛 266555 ;2 .中国石油大学重质油国家重点实验室 ,北京 102249)
摘 要 : 通过对大港减压渣油超临界萃取(SFEF)窄馏分在 FCC 催化剂与 SiO2 模型催化剂中有效扩散系数
的研究 ,得到了催化剂孔径对有效扩散系数的影响和催化剂的扩散受阻因子 。 结果表明 ,SFEF 窄馏分在 FCC 催化
剂中的扩散受阻因子均小于 1 ,为受限扩散 ,在大孔 FCC 催化剂中的扩散受阻因子是参比催化剂中的 2 ~ 3 倍 。 当扩
散分子直径小于 1 .8 nm 时 ,SFEF 窄馏分在孔径大于 5 .6 nm 的 SiO
2
模型催化剂中的扩散受阻因子均大于 1 ;当扩
散分子直径大于 1 .8 nm 时 ,SFEF 窄馏分在孔径为 5 .6 ~ 7 .9 nm 的模型催化剂中的扩散为受限扩散 。 SiO
2
模型催
化剂的曲折因子为 2 .87 ,在经验值范围内 。 当平均孔径相近时 ,SFEF 窄馏分在模型催化剂中的有效扩散系数比大
孔 FCC 催化剂中大两个数量级 ,说明有效扩散系数不仅与扩散分子直径与催化剂孔径的比值
λ
有关 ,还与催化剂的
孔结构密切相关 ,仅用
λ
来关联扩散受限程度是不准确的 。 采用 SiO
2
模型催化剂研究有效扩散系数与孔径的关系
更为准确合理 。
关键词 : 渣油 ; FCC 催化剂 ; SiO
2
模型催化剂 ; 有效扩散系数 ; 扩散受阻因子
中图分类号 : TE624 .4 ;TQ426 .7 文献标识码 :A doi :10 .3696/
j
.issn .1006 - 396X .2011 .05 .001
Effective Diffusion Coefficient and Restricted
Diffusion Factor of Heavy Oil in Catalysts
LIU Zi -
y
uan
1
,CHEN Sheng - li
2
,DONG Peng
2
,GE Xiu -
j
un
2
,SUN Yu - dong
1
(1 .Colle
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Chem ical En
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ineering ,China Universit
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Petroleum ,Qin
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dao Shandon
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266555 , P .R .China ;
2 .State K e
y
L aborator
y
o
f
H eav
y
Oil Processin
g
,China Universit
y
o
f
Petroleum ,Bei
j
ing 102249 , P .R .China)
Received 9 October 2011 ; rev ised 18 October 2011 ;acce
p
ted 20 October 2011
Abstract : Through the measured effective diffusion coefficient of Dagang vacuum residue supercritical fluid extraction and
fractionation (SFEF) fractions in FCC catalysts and SiO2 model catalysts the restricted diffusion factor was calculated .The
restricted diffusion factor in FCC catalysts is less than 1 and it is 2 ~ 3times larger in large
p
ore catalyst than in the conventional
FCC catalyst .The results show that the diffusion of SFEF fractions in the two FCC catalysts is restricted by the
p
ore .When
the average molecular diameter is less than 1 .8 nm ,the diffusion of SFEF fractions in SiO
2
model catalyst which average
p
ore
diameter bigger than 5 .6 nm is unrestricted . The diffusion is restricted in the catalyst
p
ores of less than 8 nm for SFEF
fractions which diameter more than 1 .8 nm .The tortuosity factor of SiO
2
model catalyst was obtained to be 2 .87 ,within the
range of empirical value . The effective diffusion coefficient of the SFEF fractions in SiO
2
model catalyst was two orders of
magnitude bigger than that in FCC catalyst with the same average
p
ore diameter .It indicates that besides the ratio of molecular
diameter to the
p
ore diameter
λ
, the effective diffusion coefficient is also closely related to the
p
ore structure of catalyst .
Because SiO
2
model catalyst has uniform
p
ore size , the diffusion coefficient can be
p
recisely correlated with
p
ore size of
catalyst ,so it is a
g
ood model material for catalyst internal diffusion investigation .
Key words : Residue ;FCC catalyst ;SiO
2
model catalyst ;Effective diffusion coefficient ;Restricted diffusion factor
Corresponding author .Tel .:+ 86 - 532 - 86984710 ;e - mail :liuzy@ upc .edu .cn
收稿日期 :2011 - 10 - 09
作者简介 :刘子媛(1972 - ) ,女 ,山东郯城市 ,讲师 ,博士 。
基金项目 :国家重点基础研究发展规划‘973’计划项目(2004CB217808) ;国家杰出青年科学基金项目(20725620) 。