a = {1:2,3:5,6:7}当Excel的指定列的值等于a的key时，将b的value插入Excel对应行的第一列

好的，我理解了你的问题。根据你的描述，我可以提供以下Python代码来实现这个功能：

import openpyxl

# 打开Excel文件
workbook = openpyxl.load_workbook('example.xlsx')
worksheet = workbook.active

# 定义a和b字典
a = {1: 2, 3: 5, 6: 7}
b = {1: 'apple', 3: 'banana', 6: 'orange'}

# 遍历Excel表格中的每一行
for row in worksheet.iter_rows(min_row=2, values_only=True):
    # 获取当前行的第一列值
    key = row[0]
    # 如果a字典中包含该值
    if key in a:
        # 将b字典中对应的value插入到Excel对应行的第一列
        worksheet.cell(row=row[0].row, column=1, value=b[key])

# 保存Excel文件
workbook.save('example.xlsx')

这段代码首先打开一个名为"example.xlsx"的Excel文件，读取第一个工作表的数据。然后定义了两个字典a和b，分别存储指定列值和要插入的值。接下来遍历Excel表格中的每一行，并根据a字典中的key进行匹配。如果匹配成功，则将b字典中对应的value值插入到Excel对应行的第一列。最后保存Excel文件。

需要注意的是，这段代码需要使用openpyxl库，你可以使用pip install openpyxl命令进行安装。