芳氧基氮杂环卡宾稀土配合物的合成与催化性能研究

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芳氧基稀土金属氮杂环卡宾稀土金属配合物的合成及其催化性能是一篇由姚海生、张勇和沈琪合作完成的首发论文。他们以具有芳氧基功能的氮杂环卡宾前体[HO-4,6-di-tBu-C6H2-2-CH2{CH(NCHCHN)iPr}]Cl作为辅助配体,与锂(THF)镧、钐、钕的四正己基二乙酸盐(Li(THF)Ln(NiPr2)4, Ln = Y, Sm, Nd)进行复分解反应,成功制备出了一系列的芳氧基氮杂环卡宾稀土胺化化合物[O-4,6-di-tBu-C6H2-2-CH2-{C(NCHCHNiPr)}]2LnNiPr2(分别对应于Y、Sm和Nd)。文章中详细描述了化合物的合成过程,包括核磁共振(1HMR和13CMR)表征、元素分析以及单晶X-射线衍射结构测定。 研究的重点在于探索这种新型配体在稀土金属化学中的应用潜力。氮杂环卡宾因其σ-给电子特性,类似富电子的膦配体,但在许多催化反应中表现出更强的活性和更优良的热稳定性、水溶性和抗氧化性。尽管稀土金属通常被认为与氮杂环卡宾配体不相兼容,但引入功能性侧链后,配合物的稳定性显著提高。2003年,Arnold小组首次合成出阴离子型功能化的稀土氮杂环卡宾配合物,这一突破推动了稀土有机化学的发展。 姚海生等人在此基础上,通过实验表明,芳氧基功能化氮杂环卡宾与稀土金属的结合可能带来新的催化性能。他们不仅关注了理论上的合成方法,还初步探讨了这些配合物对L-乳酸的开环聚合性能。这篇论文对于理解和扩展氮杂环卡宾在稀土金属催化领域的应用具有重要意义,为未来的研究提供了新的方向和启示。