室温合成铬铁矿的结晶行为及稳定性

工程9（2022）67研究先进水科学与技术含铬废水中合成铬铁矿的室温结晶行为及稳定性吕金芳a，全英聪a，熊彤a，b，彭永军c，郑永兴b，a昆明理工大学土地资源工程学院，昆明650093b昆明理工大学复杂有色金属资源清洁利用国家重点实验室，昆明650093c昆士兰大学化学工程学院，布里斯班，QLD 4072，澳大利亚阿提奇莱因福奥文章历史记录：收到2020年2020年8月27日修订2020年9月12日接受2021年3月4日网上发售保留字：含铬废水铬铁矿室温结晶行为稳定性A B S T R A C T铁氧体法不仅可以净化含重金属离子的废水，而且可以回收废水中的有价金属。因此，它被认为是一种很有前途的含铬废水处理技术.但是，由于其合成温度高，该方法尚未在工业上广泛应用本文对室温合成铬铁矿的可行性进行了综合研究。考察了各关键因素对出水水质、合成产物结晶行为和稳定性的影响结果表明，常温下经铁氧体处理后，废水中铬的去除率可达99.0%以上，上清液中铬浓度达到污水排放标准增大反应速率、搅拌速率和反应时间有利于稳定铬铁矿的形成。室温铁素体法制备的颗粒结构致密，最大尺寸可达52μ m。铬在合成过程中逐渐进入尖晶石晶体结构，合成的铬铁矿的分子式可能为Fe3- xCrxO4，其中x约为0.30。提出了微观反应的途径，阐明了室温条件下铬铁矿的合成机理。本研究为铁氧体法在含铬废水净化利用中的工业应用奠定了基础©2021 THE COUNTORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。这是一篇CCBY-NC-ND许可下的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）中找到。1. 介绍含铬的矿石和化合物广泛应用于冶金、电镀、制革等工业生产中[1然而，铬是一种毒性相当大的无机污染物，在生产过程中容易进入水和土壤[4Cr（VI）和Cr（III）是自然环境中观察到的主要状态，Cr（VI）的毒性比Cr（III）大100倍[7]。因此，将Cr（VI）还原为Cr（III）一直是含铬废水净化的研究热点。还原方法主要包括化学还原[8目前，化学还原法由于操作简便，已成为一种普遍的工业化方法*通讯作者。电子邮件地址：yongxingzheng2017@126.com（Y.- X. Zheng）。使用廉价的化学品[17，18]。然而，在化学还原过程中会产生大量有毒污泥，这些污泥被归类为危险废物[19]产生这种污泥的工厂必须向处理污泥的专业机构支付相当多的钱，这些机构通常选择填充或固体化废物。此外，存在于污泥中的大量有价值的金属损失，并且存在二次污染的风险因此，有必要探索一种替代技术，不仅可以净化含铬废水，而且可以回收废水中的有价金属[20]。铁氧体法可合成结构稳定、磁性好的尖晶石矿物，在含铬废水处理中受到广泛关注[21废水中的铬不仅可以被去除，而且可以转化为稳定的铬铁矿，这被视为一种资源（Eqs. （1）从而避免了铬对环境https://doi.org/10.1016/j.eng.2020.12.0182095-8099/©2021 THE COMEORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。这是一篇基于CC BY-NC-ND许可证的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）。可从ScienceDirect获取目录列表工程杂志首页：www.elsevier.com/locate/engJ. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6768····铬铁矿将得到充分利用。Erdem和Tumen [21]证实，水溶液中的Cr（III）可以完全去除，并且通过在50 °C下使用铁氧体工艺，合成产物是稳定的铬铁矿。Pei等人[22]研究了初始铬浓度为1539 mg L-1的含铬废水，并在75 °C下使用铁氧体工艺。结果表明，铬的去除率可达99.97%。铁氧体法对含铬多金属废水也有Song等人[23]报道了在70 °C下通过铁氧体工艺处理含铬和镍离子的废水。实验结果表明，铬、镍离子的去除率均在98%左右，合成的镍铬铁氧体具有良好的化学稳定性。Tu等[24]采用70°C以上的多级铁氧体工艺处理含Cr、Cd、Cu和Pb的废水结果表明，上清液中重金属含量达到排放标准，污泥化学性质稳定。吸收分光光度法（AAS）、X射线衍射（XRD）和浸出毒性试验。用扫描电镜（SEM）和能谱仪（EDS）分别对合成铬铁矿的表面形貌和成分进行了分析。研究结果为铁氧体常温法处理含铬废水的工业应用2. 材料和方法2.1. 材料Cr（VI）是电镀废水中铬的主要价态.它首先被还原剂还原为Cr（III），然后加入亚铁离子合成铬铁矿。因此，选择了硫酸铬（Cr2（SO4）36H2O）作为研究对象.本研究所用的硫酸铬、硫酸亚铁等化学试剂均为分析纯试剂（AR）。Cr 3000 3OH-！羟基磷灰石3ð1Þ年级为制备100 mg L-1的 Cr（III）水溶液，将0.144g将200mL硫酸铬加入到装有Fe 2-OH-！2019年02月22日Fe 33OH-！2018年3月3日Fe 2H2Cr 3H28OH-！ FeCr 2 O 4·4H2 O·4H2O已有研究表明，铬的去除率可达90%以上经铁氧体法处理后，合成产品的出水水质和稳定性均能达标。然而，反应温度通常需要保持在70 °C以上，以改善合成产物的晶体生长[24，27]。这种高温由于成本高和操作困难而限制了铁氧体工艺的进一步工业应用高的反应温度需要消耗大量的煤来提供热能。此外，含铬废水中存在的许多有机污染物容易挥发到空气中，造成严重的空气污染。为了解决这些问题，在较低的温度下，甚至达到室温下合成铬铁矿是特别重要的研究了在室温下含铬废水中合成亚铬酸盐的可行性，通过优化反应参数，提高了合成产物的结晶度和稳定性采用原子吸收分光光度法300 mL去离子水。在实验中使用氧浓度为21%的压缩空气作为氧化剂2.2. 实验方法图1示出了实验装置的示意图。将硫酸亚铁与含100 mg L-1Cr（III）的溶液均匀混合。然后，通过硫酸或氢氧化钠将混合溶液的pH快速调节至所需值。之后，将溶液置于500 mL三颈烧瓶中。以特定流速引入压缩空气，同时通过机械搅拌搅拌溶液。当达到所需的反应时间时，在过滤烧瓶中进行固液分离，得到固体残余物和上清液。采用XRD、SEM-EDS和浸出毒性试验对固体产物进行了分析。用原子吸收分光光度法测定上清液中铬离子和铁离子的含量。2.3. 分析技术通过X射线衍射仪（Rigaku D/Max 2200，日本）检测合成产物的相用SEM （FEI Quanta 600，荷兰）和EDS（EDAX ApolloX，美国）检测合成产物的表面合成产物的磁性通过振动样品磁强计（Zetian BKT-4500，Fig. 1.实验装置示意图。J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6769·····中国）。通过原子吸收分光光度法（Rayleigh WFX-320，中国）分析 上 清 液 中 铬 和 铁 离 子 的 剩 余 浓 度 The oxidation–reductionpotential在MedeA v3.1软件中绘制了微观反应的拟议路径图。根据我国固体废物浸出毒性试验程序，进行了浸出毒性试验[28硫酸和硝酸最初以2：1的摩尔比混合。将混合物加入蒸馏水中以调节pH至3.2，并将所得溶液用作浸提试剂。然后，将合成产物以1：10（kg L-1）的比例放入浸提剂中反应8小时后，将溶液静置16小时。最后，将溶液在过滤烧瓶中过滤，并通过AAS分析上清液中铬离子的浓度。3. 结果和讨论3.1. 的温度效应反应温度通常在铁氧体的合成中起着至关重要的作用[31 为了研究温度对含铬废水中铬和铁离子去除率的影响，进行了实验研究。二、铬离子和铁离子的去除率反应后溶液中铬的残留浓度低于0.60mgL-1，铬离子去除率大于99.0%.根据我国污水排放标准[34]，溶液中总铬离子浓度低于1.50 mg L-1。因此，处理后的溶液中铬离子的残留浓度达到标准。处理后溶液中铁离子的残留浓度小于55.0mgL-1，铁离子去除率大于98.5%。图3显示了在不同温度下合成产物的XRD图谱。可以观察到合成产物的峰强度随着反应温度的升高而增强，表明较高的温度有利于产物的结晶。这可能是由于反应温度的升高加速了水解，铁氧体前体的脱水反应[35]。然而，当反应在室温下固定时，合成产物也出现了弱的特征峰。考虑到其实际操作和低成本，初步选择室温进行以下实验。进一步进行毒性浸出试验以考察合成产物在不同温度下的稳定性，如图4所示。不同温度下浸出液中铬的浓度均低于5.0 mg L-1，达到美国环境保护署（US EPA）毒性浸出限值[21]。这些结果表明，在室温下合成的铬铁矿稳定。因此，在25 °C下合成铬铁矿是可行的。3.2. 初始pH值基于先前的研究，废水中亚铬酸盐的形成最初需要Cr（III）、Fe（II）和Fe（III）的共沉淀（Eqs.（1）然而，过量的OH-会导致这些沉淀物，如Cr（OH）3、Fe（OH）2和Fe（OH）3再次溶解[36因此，水溶液的初始pH图三.不同温度下合成产物的XRD图谱。a.u.：任意单位; PDF：粉末衍射文件; 2h：散射角。图二.反应温度对反应后上清液中总铬和铁离子浓度的影响（C0（Cr（III）的初始浓度）：100 mg·L-1; Fe（II）和Cr（III）的摩尔比：8：1;初始pH：9.5;搅拌速度：300rpm;通气量：200 mL·min-1;反应时间：60 min）。见图4。合成产物在不同温度下的浸出毒性结果。J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6770··--··在本研究中，溶液被选择为在8.5-11.5的范围内。图图5和图6分别显示了初始pH对合成产物的流出物质量和结晶行为的影响。由图5可知，铬铁矿合成后上清液中的铬浓度降低至低于在 pH 值 范 围 内 ， 铬 的 去 除 率 为 0.25mg·L-1 ， 铬 的 去 除 率 大 于99.5%。这些结果表明，铬离子的优异去除性能。此外，合成后上清液中总铁的剩余浓度从68.6迅速降低到10.6。4.7当初始pH值从8.5增加到10.5时，其降解速率为1.0mg L-1。相应地，铁离子的去除率提高到98%以上。随着初始pH值的进一步增加，总铁的剩余浓度略有下降。结果表明，提高初始pH值有利于铁离子的去除。从图6中可以观察到，当溶液的初始pH固定在8.5时，纤铁矿是唯一的合成产物，这表明在较低的pH值下合成铬铁矿是不利的。当溶液的初始pH图五.研究了初始pH值对反应后上清液中总铬和铁离子残留浓度的影响（C0：100 mg·L-1; Fe（II）：Cr（III）摩尔比：8：1;通气量：200mL·min-1;搅拌速度：300 rpm;室温;反应时间：60 min）。见图6。合成产物在不同初始pH值下的XRD图谱。增大到9.5时，纤铁矿的峰强度降低，而铬铁矿的特征峰开始出现[22，39]。然而，峰信号似乎也可能代表磁铁矿或磁赤铁矿，因为它们与铬铁矿的位置非常相似。当溶液的初始pH值增加到10.5时，仅观察到铬铁矿的特征峰。随着初始pH值的进一步增加，当溶液pH值为11.5时，亚铬酸盐的峰强度明显降低，这表明具有较高pH值的溶液不利于亚铬酸盐的结晶。然而，这似乎与图5中获得的结果相反，图5中铬和铁离子的去除性能优异。这一结果可能是由于所产生的多羟基离子，如Cr2OH34-、Fe 2 OH33-和Fe 2 OH34-，可能吸附在固体表面[37，40]。因此，确定了室温下合成铬铁矿的最佳pH值范围为9.5为了深入了解铬铁矿的合成过程，（E）和溶液的pH值，绘制了室温下Cr-Fe-H2O体系的E-pH图7（a）显示，随着反应时间的增加，溶液的pH从9.60逐渐降低至4.96。然而，随着反应时间的增加，ORP从0.278逐渐增加到0.315 V。结合E-pH3.3. 硫酸亚铁剂量的影响研究了硫酸亚铁剂量对出水水质的影响，如图8所示。合成后总铬的剩余浓度在所给出的Fe（II）/Cr（III）摩尔比范围内低于0.23 mg L-1，浓度符合中国污水排放标准[34]。相应地，铬的去除率达到99.0%以上，表明铬离子发生了氢氧化物沉淀或氧化物沉淀。当Fe（II）/Cr（III）摩尔比从2.0增加到8.0时，总铁的剩余浓度从1.40增加到40.61mg L-1，这与硫酸亚铁的加入量有关。铁离子的去除率也达到99.0%以上。图9示出了在不同Fe（II）/Cr（III）摩尔比下获得的合成产物的XRD图案。当初始Fe（II）/Cr（III）摩尔比为1：1时，没有衍射峰，这表明没有要合成的产物或者合成的产物是无定形化合物。该结果可以通过Fe（OH）2、Fe（OH）3和Cr（OH）3的形成来解释（Eqs. （1）当初始Fe（II）/Cr（III）摩尔比增加到4：1时，铬铁矿的峰信号开始出现。随着初始Fe（II）/Cr（III）摩尔比进一步增加至8：1，铬铁矿的峰强度明显增强，表明形成了具有良好结晶的铬铁矿。3.4. 通气量为了研究曝气速率对出水水质的影响，进行了一批试验，结果如图所示。 10个。溶液中铬和铁离子的浓度分别小于0.23和40.0mg·L-1J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6771···图7.第一次会议。（a）在初始pH为9.5的实验过程中pH和ORP的变化;（b）室温下Cr-Fe-H2O体系的E-pH见图8。研究了不同Fe（II）和Cr（III）摩尔比对反应后上清液中铬和铁离子残留浓度的影响（C0：10 0mg·L-1;初始pH：9 5;通气量：2 0 0mL·min-1;搅拌速度：30 0 rpm;室温;反应时间：6 0 min）。见图10。研究了曝气量对反应后上清液中总铬和铁离子残留浓度的影响（C0：100mg·L-1; Fe（II）：Cr（III）摩尔比：8：1;初始pH值：9.5;搅拌速度：300 rpm;室温;反应时间：60 min）。图9.第九条。不同Fe（II）和Cr（III）摩尔比下合成产物的XRD图谱铬、铁离子的去除率均在99.0%以上，达到排放标准。为了确定通气速率对合成产物的结晶行为和稳定性的影响，进行了XRD和浸出毒性测试，结果示于图1A和1B中。 11和12从图11中可以看出，当通气速率从50 mL min-1增加到100 mL min-1时，铬铁矿的峰值强度增加。当曝气量增加到200 mL min-1时和在300 mLmin-1时，峰强度仍在下降。这一结果可以用以下事实来解释：通气速率的增加加速了铬铁矿核的形成，同时抑制了晶核的生长。此外，随着通气量的增加，合成产物的峰向高衍射角区移动，表明合成了含铬量较高的铬铁矿这一结果是由于半径为0.63 μ m的Cr（III）逐渐取代半径为在尖晶石结构中的0.67 μ m，从而导致晶胞的连续收缩[41]。根据图 12时，浸出液中铬的浓度为9.58mg·L-1，高于12时的5mg·L-1J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6772····见图11。不同通气速率下合成产物的XRD图谱。见图12。不同通气速率下合成产物的浸出毒性结果。图十三.研究了搅拌速率对反应后上清液中总铬和铁离子残留浓度的影响（C0：100mg·L-1; Fe（II）：Cr（III）摩尔比：8：1;初始pH：9.5;通气速率：100 mL·min-1;室温;反应时间：60 min）。美国环保署[21]发布的标准，当通气速率固定在50 mL min-1时。当通气量增加到100 mLmin-1时，浸出液中铬浓度降至1.85mgL-1。随着曝气速率的进一步增大，浸出液中铬浓度逐渐升高，但铬浓度均小于标准值。过高或过低的曝气量均不利于废水中合成的铬铁矿的稳定性这些结果可能是由于太少或太多的亚铁离子转化为三价铁，导致亚铁离子和三价铁离子之间不平衡，形成尖晶石结构[35]。3.5. 搅拌速率为了考察搅拌速率对出水水质的影响，进行了一批实验，结果如图所示。 13岁铬和铁离子在溶液中的残留浓度分别为0.1和小于38.0mg·L-1，对铬、铁离子的去除率均在99.0%以上，达到排放标准。研究了搅拌速率对合成产物结晶行为和稳定性的影响。 XRD和浸出毒性测试结果示于图1A和1B中。分别为14和15所示。从图14中可以看出，当搅拌速率在0至500 rpm的范围内时，铬铁矿的峰信号是明显的。当搅拌速率增加到800 rpm时，峰值信号几乎消失。此外，当搅拌速率从300 rpm增加到500 rpm时，合成产物的峰向高衍射角区域移动，这可以通过以下事实来解释：更多半径为0.63 nm的Cr（III）取代尖晶石结构中半径为0.67 nm的Fe（III），并导致晶胞的连续收缩[41]。合成了含铬量较高的铬铁矿。根据图15，当搅拌速率从0增加到300 rpm时，浸出液中的铬浓度从46.60 mg L-1降低到1.85 mg L-1。结合XRD结果，可以在较低的搅拌速率（0-100 rpm）下生成铬铁矿J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6773··见图14。不同搅拌速率下合成产物的XRD图谱。图十五岁合成产物在不同搅拌速率下的浸出毒性结果结构，这可以通过以下事实来解释：该溶液对Cr（III）具有较低的传质速率。3.6. 反应时间的影响为了考察反应时间对出水水质的影响，进行了一系列实验，结果如图所示。 十六岁铬离子和铁离子在溶液中的残留浓度分别小于0.22和37.95mgL-1，铬离子和铁离子的去除率均大于99.0%.考察了反应时间对合成产物结晶行为和稳定性的影响。XRD和浸出毒性测试结果示于图1A和1B中。17和18，分别。根据图17，当反应时间固定在30和40 min时，铬铁矿的峰信号明显。随着反应时间的进一步增加，铬铁矿的峰强度增加。此外，随着反应时间的延长，合成产物的衍射峰向高衍射角区移动，表明合成了 从图 18、铬浓度图16.研究了反应时间对反应后上清液中总铬和铁离子残留浓度的影响（C0：100 mg·L-1，Fe（II）：Cr（III）摩尔比8：1，初始pH值9.5，搅拌速度300 rpm，通气量100mL·min-1，室温）。随着反应时间的延长，浸出液中的铁含量不断降低。当反应时间固定在60 min时，浸出液中的铬浓度降低到1.85 mg L-1，低于标准。这些结果进一步证实了低铬铬铁矿向高铬铬铁矿的演化。3.7. 合成产物的形貌和磁性为了进一步解释合成产物的形态和磁性，进行形态和磁滞回线分析，结果示于图19中。 图19（a）显示具有粗糙表面的合成颗粒具有致密结构。此外，颗粒表现出不规则的六面体特征。所得颗粒的最大尺寸达到52μ m。合成产物的磁滞回线如图19（b）所示，表明合成产物的剩磁和矫顽力非常小。换句话说，磁滞回线很窄，表明合成产物是软磁材料。上J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6774····图17.不同反应时间下合成产物的XRD图谱。图18.合成产物在不同反应时间的浸出毒性结果。合成产物的饱和磁化强度达到1.6emu g-1（1 emu g-1 = 1Am 2kg-1）。这些结果表明，合成产物可以在后续分离中回收。3.8. 微观反应路径为了揭示室温下废水中铬铁矿合成过程中铬离子的迁移规律，对合成的矿物进一步进行了SEM-EDS分析图20（a）显示了合成矿物的中心和边缘之间的颜色不同。结合EDS结果（图1和图2），20（b）和（c）），证实了铬在中心的含量高于在合成矿物的边缘。这一结果表明，随着反应的进行，铬逐渐进入合成铬铁矿结构，这与第3.6节中得到的结论一致。从图如图20（d）-（f）所示，观察到Fe 、Cr 和O在合成矿物中的分布图十九岁（a）合成产物的形态和（b）磁滞回线1emu·g-1 = 1A·m2·kg-1，1 Oe = 103/（4p）A·m-1。J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6775··图20. KCnt：1000计数;Ka：从壳层L到壳层K的过渡辐射的X射线。重叠，这表明合成的矿物可能是单一的铬铁矿。结合EDS结果（图1和图2），20（b）和（c）），进一步计算出合成铬铁矿的分子式可能为Fe 3-xCrxO 4，其中x约为0.30。基于上述结果，提出了微观反应的路径，结果如图21所示。根据该图，少量铬离子在合成反应开始时优先此外，剩余的铬离子形成氢氧化铬或不稳定的亚铬酸盐。随着反应的继续，更多的铬离子进入铬铁矿的晶胞，形成稳定的高铬含量的铬铁矿也就是说，在铬铁矿的合成过程中，晶胞中铬离子的浓度逐渐增加最后，几乎所有的铬离子进入铬铁矿，化学式为Fe3-x Crx O4。Fe3- xCrxO4中的x值远低于FeCr2O4中的理论值，这可能是由于在合成过程开始时铬离子的浓度远低于亚铁离子的浓度所致4. 结论本研究论证了常温铁氧体法从含铬废水中合成铬铁矿的可行性下文概述了一些结论(1) 采用铁矾法处理含铬废水，上清液中铬的去除率大于99.0%，铬浓度达到污水排放标准。确定了最佳工艺参数为：初始pH值9.5-10.5，Fe（II）/Cr（III）摩尔比8：1，曝气时间10 min，pH值1.5- 1.5，pH值1.5 - 1.5，pH值1.5 - 1.5，pH值1.5 - 1.5，pH值1.5，pH值1.5 - 1.5在此条件下，浸出后溶液中铬的浓度可达1.85mgL-1。(2) 温度、pH值、硫酸亚铁投加量、通气量、搅拌速度、反应时间等工艺参数对铬铁矿的合成有明显影响。提高pH值、通气量和搅拌速率有利于铬铁矿的结晶和稳定，但提高pH值、通气量和搅拌速率不利于铬铁矿的结晶生长。(3) 在室温条件下，合成的颗粒表面粗糙，结构致密，图21岁室温下废水中铬铁矿合成的建议微观反应路径图J. - F. 吕，Y.- C. 全，X. Tong等人工程9（2022）6776不规则六面体特征。所得颗粒的最大尺寸达到52μ m。合成产物的分子式可能为Fe3- xCrxO4，其中x约为0.30.最后，提出了常温铁氧体法从含铬废水中合成铬铁矿的微观反应路径。致谢作者感谢国家自然科学基金（51904129）、云南省基础研究项目（202001AU 070028）和云南省遵守道德操守准则吕金芳、全英聪、佟雄、彭永军和郑永兴声明，他们没有利益冲突或财务冲突需要披露。引用[1] HemambikaB，Kannan VR. 电镀污染土壤中抗Cr（6+）细菌的内在特性及其对植物的促生作用.应用生物化学和生物技术2012;167（6）：1653-67。[2] 吕建锋，张海萍，童晓，范春林，杨文涛，郑玉霞。通过改变磁性后的磁选从钛铁矿原精矿中回收钛和铬的创新方法。J Hazard Mater2017;325：251-60.[3] Hashem MA，Momen MA，Hasan M，Nur-A-Tomal MS，Sheikh MH.蒲桃树皮吸附剂去除制革废水中铬的研究。Int JEnviron Sci Technol 2019;16（3）：1395-404.[4] LytrasG ， Lytras C ， Argyropoulou D ， Dimopoulos N ， Malavetas G ，Lyberatos G. 一种新型两相生物反应器用于废水中六价铬的微生物去除。JHazard Mater 2017;336：41-51.[5] Louarrat M，Rahman AN，Bacaoui A，Yaacoubi A.制革固体废弃物活性炭去除制革废水中六价铬的研究。美国物理化学杂志 2017;6（6）：103-9。[6] [10] AteeqM，Kristman HU，Kiani BH，Zareen S，Maqbool T，Ilyas BS，et al.六价铬对镀铬工人的毒性作用。 昆虫动物研究杂志2017;5（1）：221-3。[7] 陆新，李波，郭玲，张刚，王萍。六价铬（Cr 6+）污染土壤的还原稳定修复。Ekoloji2019;28（107）：973-80。[8] 谢波，单春，徐正，李新，张新，陈军，等.紫外线/亚硫酸盐法一步去除碱性pH下的Cr（VI）：还原为Cr（III）和原位Cr（III）沉淀. 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