高效旋风气提技术处理有机废液-环保工程实践

××工程4（2018）406研究绿色工业流程-文章高浓度无机颗粒王华林a，王伟，付鹏波a，李建平a，黄元a，赵颖b，赖江c，方祥晨d，杨涛d，黄朝晖e，黄成ea华东理工大学工业废水处理国家工程实验室，上海200237b中国石化洛阳石油化工工程公司，中国c中国石化金陵石化公司，南京210033d中国石化大连（抚顺）石油化工研究院，中国抚顺e中国石化镇海炼化公司，宁波315207阿提奇莱因福奥文章历史记录：2017年12月12日收到2018年3月2日修订2018年5月15日接受2018年5月19日在线提供保留字：有机废液无机颗粒旋风气提颗粒自转气流加速分级A B S T R A C T有机废液的环境友好和资源化利用是环境工程的前沿课题之一。随着化学品需求量的增加，石油、煤炭、天然气等加工过程中产生的无机污染物浓度高的有机废液问题日益严重。利用同步高速摄影技术研究了三维气旋湍流场中颗粒的高速自转和翻转，发现自转速度可达2000 -6000 rad·s-1.基于这些发现，发明了一种用于从颗粒孔隙中去除有机物的旋风气提方法。采用旋流气提回收废液中的有机物，并采用气流加速分级的方法对无机颗粒进行在中国石化第一套渣油沸腾床加氢处理装置上建成了示范装置与美国设计的T-STAR固定床气提工艺相比，在相同温度下，催化剂颗粒的最大脱液效率提高了44.9%，达到95%脱液效率所需的此外，我们还实现了对废液中催化剂颗粒的分类和按活性回收利用。提出了在处理能力为2 × 106 t·a-1的渣油沸腾床加氢处理工艺中，采用该技术控制有机废液和分级回收无机颗粒的建议。预计采用该技术可回收柴油3100 t·a-1，回收高活性催化剂647 t·a-1，减少新鲜催化剂消耗518 t·a-1。直接经济效益可达3728万CNY/a。©2018 The Bottoms.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。 这是一个在CCBY-NC-ND许可（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）中找到。1. 介绍鉴于目前的工业化和城市化速度，在石油、煤和天然气的加工中产生的具有高浓度无机颗粒的有机废液的量每天都在增加这类废液几乎涉及石油化工行业的每一个部分[1*通讯作者。电子邮件地址：wanghl@ecust.edu.cn（H. Wang）。(1) 原油开采、储存和运输[4]。含泥量高的有机废液占原油产量的0.5%(2) 石油炼制和化学品生产[5超过90%的工业生产过程不能在没有催化剂的情况下进行，催化剂的使用产生大量的含有催化剂的有机废液。2016年，中国石油和化学工业有机废液排放中包括废催化剂在内的无机污染物的年产量https://doi.org/10.1016/j.eng.2018.05.0142095-8099/©2018 THE COMEORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。这是一篇基于CC BY-NC-ND许可证的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）。可在ScienceDirect上获得目录列表工程杂志主页：www.elsevier.com/locate/engH. Wang et al. / Engineering 4 （2018）406407·×·×(3) 石油和化学工业中的污水处理[8这些工艺中的有机废液主要来自联合站污水处理厂的隔油池、气浮池和联合站，包括含有机废液的污泥、剩余活性污泥等，高浓度有机废液不仅来源广泛、成分复杂、色度高、气味重，而且含有大量有毒有害物质[11，12]，对我国的环境和生态构成严重威胁。采用一般的废水处理方法难以满足净化处理的经济和技术要求，因此，如何有效地处理高浓度有机废液已成为世界各国关注的焦点。此外，高热值有机废液的环保资源化利用也成为环保行业亟待解决的技术难题。石油和化学工业是中国的基础工业。随着全球油价的上涨、原油质量的提高、环保法规的日益严格以及轻质清洁燃料需求的增长，原油深加工和清洁燃料生产技术将得到迅速发展。 由石油和化学工程过程产生的有机废液具有常规废液的特征，但含有大量无机颗粒，例如多孔催化剂[13，14]。由于其多孔结构，无机颗粒吸附大量有机废液，这是一种典型的环境污染物，难以有效去除[15，16]。因此，具有高浓度无机颗粒的有机废液的处理是困难的。环保、节能、高效地处理无机颗粒是该技术的关键。目前，处理有机废液中无机颗粒的方法主要有溶剂萃取法、加热蒸馏法、直接填埋法和焚烧法。但由于溶剂萃取工艺成本高，且难以实现溶剂回收和循环利用，因此大多数萃取处理方法仍处于实验室研究阶段[17]。加热蒸馏需要更高的处理温度和高能耗，但导致催化剂微孔中有机物的去除效率低[18，19]。直接填埋浪费了大量的土地资源，污染了土壤和水体[20].焚烧不能有效利用有机废液中石油类污染物的能量，此外，由于无机颗粒往往吸附大量的硫和重金属组分，这些组分在燃烧或煅烧过程中被尾气带入大气，造成二次污染[21]。换句话说，溶剂萃取和加热蒸馏的结果是不够的，但处理成本很高，而直接填埋和焚烧是最不经济的方法，并导致二次污染。因此，目前还没有高效、节能、环保的工业有机废物中无机颗粒的处理方法。在石油和化工过程中，有机废液中的无机颗粒主要是催化剂。沉积在催化剂上的碳和催化剂孔中的重金属组分的量由于催化剂在反应器中的不同停留时间而变化。因此，颗粒具有不同的孔隙率和活性[13，22结果，废催化剂废物包含大量与废催化剂一起排出的高活性催化剂。这导致大量的固体废物和高的处理成本，并且是催化剂资源的极大浪费。因此，对含有高浓度无机颗粒的有机废液进行有效分离，并对无机颗粒进行分类回收，是实现有机废液环境友好型和资源化处理的关键。本研究发展了一种基于气体旋流场中颗粒高速自转和翻转的旋流气提方法。该方法加强了无机颗粒微孔中液相的去除，并允许实现有机废液和无机颗粒的有效分离基于气流加速分级的机理[25高孔隙率的无机颗粒被选择性地再利用，以减少材料消耗和有害废物的排放在中国石化第一套渣油沸腾床加氢处理装置上建成了额定处理能力为24 kgh-1的示范装置根据该示范装置的研究结果，提出了在2 ×106t/a渣油沸腾床加氢处理工艺中采用该工艺治理有机废液和回收利用无机颗粒的技术方案。2. 气体旋流场中粒子的公转、自转和翻转在旋流剪切流场中，无机颗粒受到离心力、拖曳力和浮力的作用，导致颗粒的宏观迁移。它们还受到不平衡的剪切应力，这导致颗粒的自转和翻转。旋流场中分散相颗粒的旋转、自转和翻转对于研究旋流器内的分离、解吸、吸收、捕集和萃取过程非常重要[28，29]。本研究使用高速摄像系统（图1）观察气体旋流场中分散相无机颗粒的运动，以便为无机颗粒的高速自转和翻转提供理论支持，从而加强所提出的技术背后的概念，以从颗粒的表面和孔隙中去除有机废液该测试系统由高速数码相机、光源和计算机三部分组成使用图像分析软件获得颗粒的运动高速数码相机是由Photron，日本（FASTCAMSA-X2 ） ， 它 有 一 个 最 大 的 ， 妈 妈 拍 摄 速 度 为 每 秒 216000 帧（fps），和1024 - 1024像素的最大图像大小。旋流场的结构参数和实验装置的布置如图所示。 二、为了研究颗粒在旋风分离器圆柱段和圆锥段内的运动，将旋风分离器在柱锥交界处分为Z1和Z2两切片高度为90 mm，每一切片均单独观察。选择用于观察的颗粒是直径（dr）为0.5mm且长径比为2.14的碳棒图3示出了通过合成频率（f）为10000 fps的高速照片获得的颗粒的运动。由于相邻两张照片中粒子从颗粒运动图像可以看出，旋流中颗粒的运动主要有三种形式场：自转、翻转和旋转。粒子自转（xm）定义为粒子绕其长轴的自转;它可以通过粒子两端的间隙来识别粒子翻转（xn）被定义为粒子围绕408H. Wang et 其他/工程4 （2018）406图1.一、旋风流场中颗粒运动的同步高速摄像测量系统（1）风机;（2）给料机;（3）旋风分离器;（4）袋式除尘器;（5）高速数码相机;（6）LED灯;（7）电脑。它们的短轴;它可以通过颗粒的长轴和垂直方向之间的角度的变化来确定粒子旋转（xh）定义为粒子的运动在气旋流场中心附近;可以确定通过线速度Uh的比率，（即，切向速度）与旋转半径rh之比。图图4（a-c）示出了气体旋流场中颗粒的公转、自转和翻转速度的测试结果。可以看出，入口气体流量（Q）在每种速度中起重要作用;气体流量越大，旋转、自转和翻转的速度越大，其中颗粒的自转受入口气体流量的因此，可以通过调节入口气体流量来控制颗粒在旋流场中的运动速度。不同进气流量下颗粒公转、自转和翻转角速度的平均值如图4（d）所示。三种速度是xm>xn>xh。随着入口流量的增加自转角速度的速率明显大于那就是革命和翻转。翻转速度与旋转速度之比基本稳定，为3.7。因为自我-转速是显着影响的进口流量，图。二 、 试验旋流场的结构参数。图三.（a）旋风分离器示意图;（b）旋风分离器中颗粒的公转、自转和翻转运动示意图;（c）通过合成高速照片获得的颗粒运动示意图;（d）详细视图。Q：进气流量。H. Wang et al. / Engineering 4 （2018）406409···见图4。气体旋流场中颗粒的公转、自转和翻转的试验结果。(a)旋转;（b）自转;（c）翻转;（d）三种速度的比较。自转速度与公转速度之比从24.7增加到45.1。高速摄像技术发现，旋流场中颗粒的高速自转（2000-3. 有机废液旋流气提及气流加速对无机颗粒的分级3.1. 新技术背后的概念本文介绍的新技术依靠旋流气提和气流加速分级的发展，不仅能实现有机废水和无机颗粒的有效分离，从而严格控制无机颗粒中的液体含量，而且能根据孔隙率对颗粒进行分级，以便允许一些孔隙率高的颗粒再利用。这项技术背后的概念如图所示。 五、通过简单的重力沉降或过滤分离可实现有机废液与无机颗粒的初步分离，然后将含有机物的颗粒通过高温氮气输送到气提旋流器中。无机颗粒由于其发达的孔隙结构，不可避免地在孔隙中携带大量难以去除的有机废液。在旋风分离器内部进行液相的气提过程，其中通过颗粒的高速自旋转和翻转来可以实现传质界面的快速更新以加速传质速率，从而允许快速且有效地去除颗粒中的液相颗粒气体中携带的有机物经旋风分离器分离，气态有机物经冷凝回收，净化后的气体可在系统中循环。脱液后的颗粒由于孔隙中污染物含量的不同而具有不同的孔隙度，因此具有不同的再利用价值。直接结果是颗粒具有不同的颗粒密度。研究表明，不同密度的颗粒在气流中具有不同的加速特性[25气流加速分级方法将具有正余弦波形的脉动气流传递到垂直分选柱中。由于具有不同密度的颗粒对脉动气流的不同响应速率，这产生不同的加速度，从而导致不同的位移。 在脉动新鲜气流的作用下进行周期性放大。这放大了脉动气流中具有不同密度的颗粒的加速特性的差异，使得无机颗粒可以根据孔隙率有效地分级。3.2. 沸腾床渣油加氢处理示范装置的应用为了实现重质渣油的高效利用，我国第一套渣油沸腾床加氢处理示范装置（即，中国石化技术渣油新一代（简称STRONG）是由中国石化大连（抚顺）石油化工研究院、中国石化洛阳石油化工工程公司、中国石化金陵石油化工公司和华东理工大学联合开发的5万t/a工业示范装置已建成，并进行了长周期运行试验。同时，进行了有机废液旋流气提和气流加速分级回收高活性催化剂的410H. Wang et 其他/工程4 （2018）406图五. 有机废液旋流气提和气流加速无机颗粒分级技术示意图。Q0：初始气体流速。图6为年产5万t渣油沸腾床加氢处理工业示范装置照片，用于有机废液旋流气提和通过气流加速分级回收高活性催化剂的配套装置。的主要部件图第六章（a）渣油沸腾床加氢处理工业示范装置。（b）用于高活性催化剂旋风气提和气流加速分级的装置：（1）鼓风机;（2）脉动气流发生器;（3）螺旋给料机;（4）气提旋风分离H. Wang et al. / Engineering 4 （2018）406411····排出的有机废液为柴油和渣油。含有40wt%多孔催化剂颗粒的有机废液使用简单的重力沉降进行油相和催化剂颗粒之间的初步分离。然而，催化剂颗粒在重力沉降后仍携带31.8wt%的油相，因此，这些废催化剂的直接排放不仅污染环境，而且浪费石油资源。由于催化剂的在线添加，沸腾床中的催化剂处于充分返混的状态，这导致大量新添加的高活性催化剂与废催化剂一起直接排出。这不仅造成了有害废物排放量的增加和高昂的处理成本，而且还导致了催化剂资源的极大浪费。此外，为了保持反应器中催化剂的平衡活性，需要连续加入与流出催化剂相同量的新鲜催化剂，这导致新鲜催化剂的大量消耗。因此，从含催化剂的有机废液中高效除油和回收高活性催化剂是沸腾床技术发展的关键。图图7示出了在不同温度下旋风气提的除油效率。经沉淀分离和倾析后的待生催化剂（质量流速为24 kg·h-1）当气体温度超过300 °C时，经旋风气提后，油含量可降至3%左右。最低含油量可降至1.7%，相应的除油效率可达95.6%。图8显示了旋风气提前后催化剂颗粒的状态;可以看出，旋风气提后催化剂颗粒从与液体油附聚的状态变为干粉。催化剂中携带的大部分油颗粒已经分离，并且颗粒具有很大的单分散性和流动性。此外，我们还对工业示范反应器脱油后排出的催化剂进行了气流加速分级实验，得到30%的高活性催化剂。由于废物来自工业示范装置，催化剂仅添加6次，排放5次;所有排放的催化剂在反应器中的停留时间都相对较短，并且大多数催化剂的失活程度较低，导致所有排放的催化剂的活性差异很小。分析了气流加速分级前后催化剂颗粒的物理性质。结果示于表1中。原始待生催化剂的平均颗粒密度为1.813 g mL-1，气流加速分级法筛选出的高活性催化剂的平均颗粒密度较低，为1.705 gmL-1。所选高活性催化剂的比表面积和孔体积分别为，分别是原废催化剂的2.17倍和2.75倍溶血剂此外，碳（C）和氢（H）含量显著降低，而活性金属含量增加。经分选的高活性催化剂的孔隙率和比表面积似乎得到改善，使得这些催化剂在理论上具有更高的活性。这些结果验证了气流加速分级应用于沸腾床高活性催化剂分选的可行性。在微型反应器中，我们还评价了原始废催化剂和所选择的高活性催化剂原料油中硫（S）含量为6.08%，残碳含量为23.34%，金属镍（Ni）和钒（V）含量为168.5lg·g-1，500 ℃以上渣油收率为94.4%。反应温度为425°C，压力为14.5MPa;反应时间为lh，油与催化剂的体积比为13：1。我们分析了反应后的油，以获得催化剂的活性;结果示于表2中。可以看出，废催化剂是在100 - 1000 ℃下进行的。表1气流加速分级前后催化剂的物理性质原始废催化剂高活性催化剂见图7。不同温度下旋流气提除油效率的研究。含油量（%）31.8 1.7颗粒密度（g·mL-1）1.813 1.705比表面积（m2·g-1）32.1 69.5孔体积（cm3·g-1）0.16 0.44碳含量（%）22.87 11.69含氢量（%）3.04 1.35钼含量（%）0.71 0.97镍含量（%）2.4 3.4钒含量（%）10 14见图8。 处理前（a）催化剂和（b）颗粒的状态;旋风气提后（c）催化剂和（d）颗粒的状态。412H. Wang et 其他/工程4 （2018）406表2不同催化剂的催化剂活性。性能高活性催化剂低活性催化剂原始废催化剂新鲜催化剂HDS百分之五十五点四百分之五十点二百分之五十一点六百分之八十一点四HDCCR百分之六十二点五63.0%百分之六十一点九百分之六十六点三HDM（Ni + V）百分之九十六点七百分之九十七百分之九十六点八百分之九十八超过500°C百分之六十五点六百分之六十四点八64.2%百分之五十八点三HDS：加氢脱硫; HDCCR：加氢康拉逊残炭; HDM：加氢脱金属。根据颗粒密度的差异进行分类;所选高活性催化剂颗粒的加氢脱硫（HDS）活性明显提高。由于反应器的操作时间短和废催化剂的停留时间不足，加氢康拉逊残炭（ HDCCR ）活性和加氢脱金属（HDM，即，Ni和V）活性尚未失活;因此，所选高活性催化剂与原始废催化剂之间只有很小的随着操作时间的延长，催化剂密度的差异将增大，气流加速分级的效果将更加明显。3.3. 旋流气提与固定床气提的比较神华集团有限公司，有限公司、将Axens集团的专利T-STAR沸腾床加氢技术引入加氢稳定装置，从而为高浓度催化剂颗粒的有机废物处理增加了固定床汽提技术。T-STAR技术用于间歇汽提含油废催化剂，单次气提批次时间超过2小时。脱硝后的催化剂，即使有大量的高活性废催化剂，也没有再利用或分类，全部排放。图9表3显示了通过T-STAR和STRONG技术处理油性催化剂的比较。STRONG技术将固定床气提器改为气提旋风分离器，从而实现连续处理而不是间歇操作。旋流场中颗粒的高速自转和翻转，大大促进了催化剂孔内有机溶液（油）的离心脱除和机械剥离，从而提高了除油效率，缩短了剥离时间，降低了能耗。该技术还实现了数据的分类和重用见图9。（a）T-STAR和（b）STRONG处理含油废催化剂的工艺比较。(1-1)气提固定床;（1-2）气提旋风分离器和气流加速分级器;（2）换热器;（3）油气分离器;（4）压缩机。表3T-STAR和STRONG性能T-STAR（Axens，USA）STRONG（中国石化）操作方法间歇连续除油催化剂分类固定床气提无;所有催化剂颗粒均排出旋流气提;旋流流场中颗粒的高速自转和翻转，可大大提高孔隙油可实现高活性催化剂除油效率8.2%（150°C）减少装置53.1%（150°C）剥离时间28.4%（200°C）71.5%（250°C）89.4%（300°C）7200年代72.1%（200°C）87.6%（250°C）96.1%（300°C）10 s能耗加工时间长，能耗高催化剂的高速自转和翻转增强了旋风气提，从而降低了能耗H. Wang et al. / Engineering 4 （2018）406413······×··×·见图10。旋流气提与固定床气提的比较。(a)除油效率;（b）废催化剂的残余质量。g：除油效率;m：残留质量。催化剂活性高，从而减少了新催化剂的消耗和固体废物的排放。图图10显示了在不同温度下通过旋风气提和固定床气提处理油性催化剂的比较。可以看出，在相同温度下，旋流气提的除油效率高于固定床气提。特别地，在150 °C下，固定床的除油效率小于10%，而旋风分离器的效率大于50%-比固定床的效率高44.9%;相应地，旋风气提的颗粒的剩余质量比固定床的颗粒的剩余质量低14.3%。在相同温度下，旋流器的除油效率高于固定床，说明旋流场中颗粒的高速自转和翻转等机械作用，大大提高了催化剂上附着的油，特别是颗粒微孔中的油的离心脱除和机械剥离图11示出了在不同汽提时间内旋流汽提和固定床汽提可以看出，在200 ℃下可以实现80%的除油效率，6.5 s的旋风气提，但同样的效率需要1592.2 s的固定床气提。同样，95%的除油率图十一岁旋流气提与固定床气提气提时间的比较旋风气提8.4s就能达到效率，而固定床气提需要1956.5s。实验结果表明，旋流气提不仅可以提高含油待生催化剂的除油效果，而且可以大大缩短气提时间，降低能耗。4. 2×106t·a-1渣油沸腾床加氢处理新技术的工业放大通过5万t a-1沸腾床加氢渣油工业示范装置试验，提出了利用该工艺治理2 × 106 t a-1沸腾床加氢渣油有机废液排放和回收无机颗粒的技术方案。工艺流程如图12所示。该装置每天排放15t含高浓度催化剂的有机废液，其中含油8856kg，催化剂颗粒6144kg。该方案的实施是处理沸腾床排放的含高浓度催化剂颗粒的有机废物的有效途径。 旋流气提技术可以实现有机废液与无机颗粒的高效分离，并严格控制无机颗粒的含液量，特别是孔隙中的含液量。气流加速分级允许根据活性对催化剂颗粒进行高效分级，并允许高活性催化剂分离出来再利用;这样，它减少了新鲜催化剂的消耗和所述装置的固体废物排放。表4示出了有机废液处理的产物介绍了沸腾床渣油加氢处理技术的应用情况，处理能力为2106t a-1。预计实施该技术可回收柴油3100 t a-1和高活性催化剂647 t a-1。新催化剂消耗量可减少518 t a-1。按柴油价格3000 CNYt、新鲜催化剂价格60000元/t计算，扣除运行材料和动力消耗310万元/年，直接经济效益可达3728万元/年。此外，它还可以减少工厂30%的固体危险废物排放。因此，这项新技术提供了显着的经济，社会和环境效益。414H. Wang et 其他/工程4 （2018）406··×··见图12。介绍了处理能力为2× 10 ~（-3）t/106t·a-1。（1、2）沸腾床反应器;（3）计量罐;（4）加料罐;（5）活化旋流器;（6）加热器;（7）气提旋流器;（8）脉动气流发生器;(9)气流加速分级机;（10）鼓风机;（11）氮气洗涤塔;（12）冷却泵;（13）冷凝器。表4介绍了处理能力为2×106t·a-1的渣油沸腾床加氢处理有机废液的产品。产品主要指标生产量（kg·h-1）产量（t·a-1）使用回收油含沥青质和胶质的3693100器械回收高活性催化剂占废催化剂的30%;平均活性77647器械重复使用低活性催化剂高于新鲜催化剂活性的80占待生催化剂的70%;含油量小于2%1811520金属回收5. 结论基于旋流气提和气流加速分级技术，开发了一种新型的高浓度无机颗粒有机废液分离回收技术。该技术已成功应用于中国石化第一套渣油沸腾床加氢处理装置。主要结论可归纳如下：(1) 用同步高速摄影技术研究了三维气旋湍流场中颗粒的高速自转和翻转。自转速度可达2000-(2) 利用颗粒的自转特性，提出了一种旋流气提法，可有效地去除颗粒孔隙中的有机物。与美国设计的T-STAR固定床气提工艺相比，在相同温度下，STRONG的最大脱液效率提高了44.9%(3) 采用气流加速分级方法，实现了颗粒按孔隙率的分级和再利用。工业示范运行结果表明，所选高活性催化剂可重复使用。(4) 提出了利用这种新方法控制有机废液和分类回收无机颗粒的技术方案106t a-1的沸腾床渣油加氢处理工艺生产的油。预计该工艺可回收柴油3100 t a-1和高活性催化剂647 t a-1。结果表明，该方法具有显著的经济效益、社会效益和环境效益，在石化行业具有广阔的应用前景。确认本工作得到了国家杰出青年科学基金（51125032）、国家重点研究发展计划（2016YFC 0204500）和国家自然科学基金（51608203）的资助。遵守道德操守准则Hualin Wang、Pengbo Fu、Jianping Li、Yuan Huang、YingZhao、Lai Jiang、Xiangchen Fang、Tao Yang、Zhaohui Huang和Cheng Huang声明他们没有利益冲突或财务冲突需要披露。命名法D旋流室直径（mm）do旋流溢流管直径（mm）du底流孔直径（mm）a旋流器入口宽度（mm）b旋风分离器入口高度（mm）Lo旋流管长度（mm）Ls旋流室长度（mm）Lu旋流底流管长度（mm）L旋流总长度（mm）xh旋风分离器中颗粒旋转速度（rad·s-1）xm旋风分离器 中颗粒自转速度（rad·s-1）xn 旋风分离器中颗粒翻转速度（rad·s-1）H. Wang et al. / Engineering 4 （2018）406415引用[1] 胡刚，李健，曾刚.石油工业含油污泥处理研究进展。 J Hazard Mater 2013;261（13）：470-90.[2] 徐宁，王伟，韩平，陆新.超声波对含油污泥的脱附效果。JHazard Mater 2009;171（1-3）：914-7.[3] Mrayyan B，Battikhi MN.约旦石油污泥中总有机碳的生物降解。J Hazard Mater2005;120（1-3）：127-34.[4] Schwab AP，Su J，Wetzel S，Pekarek S，Banks MK.用机械摇动法从土壤中提取石油烃。《环境科学与技术》1999;33（11）：1940-5。[5] Armor JN. 工业催化的历史。Catal Today2011;163（1）：3-9.[6] 西尔维RP。炼油催化剂市场的未来趋势。Appl Catal A Gen2004;261（2）：247-52。[7] 富里姆斯基炼油厂废催化剂：环境、安全和利用。CatalToday 1996;30（4）：223-86.[8] Weber S，Leuschner P，Kämpfer P，Dott W，Hollender J.通过活性污泥和确定的混合培养物降解雌二醇和乙炔雌二醇。应用微生物学和生物技术2005;67（1）：106-12.[9] 刘英，王海玲，徐玉霞，方永艳，陈晓荣.利用水力旋流器分解污泥以改善生物营养物去除并减少剩余污泥。Separ Purif Tech 2017;177：192-9.[10] 杨强，李志民，吕文杰，王洪华. 小型水力旋流器去除废水中悬浮微粒的实验室和现场研究。Separ PurifTech 2013;110（23）：93-100.[11] 赵克，白洁，曾庆，张勇，李洁，李丽，等。基于双光电极引发的自由基链反应的光催化燃料电池的高效废水处理和同时发电。 JHazard Mater 2017;337：47-54.[12] [10]杨文，杨文. 固体停留时间对痕量有机化合物衰减和细菌对甲氧苄啶和磺胺甲恶唑耐药性的影响。Chemosphere2017;182：149-58.[13] LiJP，Yang XJ，Ma L，Yang Q，Zhang YH，Bai ZS，et al. 采用水热-旋流器工艺强化渣油加氢处理废催化剂的废物管理。Catal Today2016;271（4）：163-71.[14] 薛毅，张毅，张毅，郑S，张毅，靳伟.原位生成电化学解毒回收SCR废催化剂碱性环境中的活性氧媒体ChemEngJ2017;325：544-53.[15] Toulhoat H，Szymanski R，Plumail JC.加氢脱金属催化剂的初始孔结构、沉积物的形态和分布与寿命之间的相互关系。 Catal Today 1990;7（4）：531-68.[16] Rana MS，Sámano V，Jeseyta J，Diaz JAI. 重油和渣油改质工艺技术的研究进展。燃料2007;86（9）：1216-31。[17] MenoufyMF，Ahmed HS. 加氢处理废催化剂的处理与回用能源A部分2008;30（13）：1213-22.[18] Merino J，Bucalá V. 温度对土壤热处理释放十六烷的影 响。 J Hazard Mater2007;143（1-2）：455-61.[19] Ayen RJ，Swanstrom CP.炼油厂污泥的低温热处理。《环境规划与可持续发展》1992;11（2）：127-33。[20] Al-Salem SM，Antelava A，Constantinou A，Manos G，Dutta A.综述了塑料固体废弃物（PSW）的热裂解和催化裂解技术. 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