CO2/N2响应型可切换Pickering乳液的制备及应用研究

工程12（2022）48研究绿色化工：软物质-文章新型可开关表面活性纳米氧化铝稳定的CO2/N2响应Pickering乳液陈安a，b，王铎b，陈静思b，徐建宏a，王伟，曾洪波b，王伟清华大学化学工程系化学工程国家重点实验室，北京100084b加拿大埃德蒙顿阿尔伯塔大学化学与材料工程系，AB T6G 1H9阿提奇莱因福奥文章历史记录：2020年3月31日收到2020年6月16日修订2021年8月5日接受2022年4月9日在线发布保留字：CO2/N2响应型Pickering乳液可开关表面活性剂纳米氧化铝超两亲物A B S T R A C T本文报道了一种新型的具有快速CO2/N2响应性的可切换Pickering乳液的开发，该乳液是使用氧化铝纳米颗粒通过静电相互作用与痕量的可切换超两亲物原位Pickering乳状液在CO2作用30 s后发生自发破乳，相分离完全，N2吹扫10 min，均质后乳状液重构。此外，稳定的Pickering乳液可以在室温下储存超过60天而没有任何可见的变化。可切换Pickering乳液的CO2/N2响应行为归因于CO2或N2交替鼓泡时可切换表面活性剂在氧化铝纳米颗粒表面的可逆脱附/吸附。由于表面活性剂的简单制备和氧化铝纳米粒子的疏水化，本研究开发了一种非常简单和成本有效的方法来制备快速CO2/N2响应的可切换Pickering乳液。与以前的研究中使用的剂量相比，可转换表面活性剂的剂量已显着减少了近1500倍（从150到0.1 mmol·L-1）。此外，所制备的CO2/N2响应型可切换Pickering乳液对环境友好、温和、无毒，在石油运输、化石燃料生产、环境气体检测、活性成分的包封和释放等方面具有巨大的经济和环境©2022 The Bottoms.Elsevier LTD代表中国工程院出版，高等教育出版社有限公司。这是一篇CC BY-NC-ND许可下的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）中找到。1. 介绍可转换乳液已广泛应用于无数领域，例如药物递送、石油运输和化石燃料生产[1可转换表面活性剂的制备是可转换或刺激响应性乳液的关键，其可以通过某些触发剂从表面活性形式可转换地转化为表面非活性形式。迄今为止，各种触发剂已被用于制造可切换乳液，并且它们的体系主要分为两类。许多系统可以通过单一触发器进行切换，包括pH[4其他系统依赖于多个触发器，这些触发器可以包括磁场*通讯作者。电子邮件地址：xujianhong@tsinghua.edu.cn（J. Xu），hongbo. ualberta.ca（H.Zeng）。[21，22]、光温[23，24]、CO2-光[25]和CO2-氧化还原[26]组合。与基于添加酸、碱、氧化剂和还原剂的引发剂相比，使用诸如CO2/N2的气体作为引发剂在过去几十年中吸引了巨大的研究兴趣，因为它们温和、无毒、成本有效、环境友好、易于去除和可回收。2006年首次提出了一种CO2/N2响应性可切换表面活性剂[9]，其中合成了长链烷基脒，以通过CO2/N2触发剂实现乳化和破乳之间的可逆转化。长链烷基脒通过加入CO2质子化成为带电脒盐以稳定乳液。通过向乳液中吹扫N2以除去CO2，带电的脒盐被改变为中性形式，导致不稳定的乳液。在其他工作中，快速响应的超两亲物被成功地应用于水包油（O/W）乳液，以实现CO2/N2触发的可切换行为[11，13]。超两亲物通过简单地混合两种环保化合物来组装，https://doi.org/10.1016/j.eng.2020.08.0312095-8099/©2022 THE COMEORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。这是一篇基于CC BY-NC-ND许可证的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）。可在ScienceDirect上获得目录列表工程杂志首页：www.elsevier.com/locate/engA. Chen，中国粘蝇D. Wang，J. Chen等.工程12（2022）4849≥·3≥·非共价静电相互作用-不像早期工作中的脒，其通过共价键合成。由胶体颗粒稳定的乳液（所谓的皮克林乳液）通常比由表面活性剂稳定的乳液具有更好的稳定性[27由于颗粒从油/水界面的高解吸能，Pickering乳液液滴之间的空间位然而，在一些工业过程中，乳液的稳定性只是暂时的，随后是可控的破乳过程，这引起了极大的兴趣。近年来，已经进行了许多尝试来开发刺激响应或可切换的Pickering乳剂[6，10，21，32通常，初始带电荷的胶体颗粒通常是亲水性的和表面非活性的，以便稳定乳液;然而，在吸附带相反电荷的可切换表面活性剂之后，颗粒可以原位疏水化以诱导形成皮克林乳液，并且系统的去稳定化可以通过某些触发器来实现。Jiang等人[27]报道，带负电荷的二氧化硅纳米颗粒可以通过静电相互作用吸附长链烷基脒而原位疏水化，从而成功生成 CO2/N2响应性可切换的Pickering乳液。然而，长链烷基脒的合成相对复杂，与其它CO2/N2响应型表面活性剂相比，其转换时间相对较长在这项工作中，我们开发了一种快速切换的皮克林用表面活性氧化铝纳米粒子稳定Pickering乳状液，在30 s内对CO2具有快速响应性，使稳定的Pickering乳状液破乳，然后用N2吹扫使乳状液恢复到初始状态。可切换的表面活性氧化铝纳米颗粒通过在氧化铝纳米颗粒的表面吸附痕量的超两亲物而通过原位疏水化来开发，并且超两亲物通过阴离子脂肪酸（油酸）和阳离子胺（Jeffamine D-230）以1：1的分子比的容易混合来制备采用疏水化氧化铝纳米颗粒制备的可转换Pickering乳液对气体响应迅速且有效，因为稳定的Pickering乳液在CO2鼓泡通过其30 s时经历完全的相分离，而油/水混合物可以通过用N2吹扫10 min重新乳化成稳定的Pickering乳液Zeta电位和界面张力的测定证实了超两亲分子在氧化铝纳米粒子表面的吸附行为此外，我们已经确定了开发的Pickering乳液的切换机制，这主要是通过在交替鼓泡CO2或N2时脂肪酸分子在氧化铝纳米颗粒上的可逆解吸/吸附而发生的。与以前报道的由超两亲物稳定的CO2/N2响应性乳液[11，12]相比，本工作中可转换表面活性剂的用量显著减少了近1500倍（从150 mmol·L- 1减少到0.1 mmol·L-1）。所开发的可切换Pickering乳液是环保的该方法是友好的，对实际应用具有有用的意义，例如石油运输、化石燃料生产、环境气体检测以及活性成分的封装和释放。2. 材料和方法2.1. 材料亲水性氧化铝纳米颗粒（Al2O3，> 99.8%）的粒径为13 nm，比表面积为85-平均分子量（Mw）为约230的聚（丙二醇）双（2-氨基丙基醚）（Jeffamine D-230），其为具有活性胺基的伯二胺，购自美国Sigma-Aldrich。油酸（工业级）也购自Sigma-Aldrich，USA.甲苯（> 98%）购自Fisher Scientific，Canada，并且不经纯化用作所有乳液的油相。所有试剂均按收到时的原样使用。从Milli-Q水纯化系统（ThermoScientific，USA）获得去离子水（电阻18.2MXcm）并用于所有实验。除非另有说明，否则所有实验均在室温下进行。2.2. CO_2/N_2响应型Pickering乳液的制备将油酸和Jeffamine D-230以1：1的分子比混合，通过非共价静电相互作用形成CO2/N2响应性可切换的超两亲物-即CO2/N2响应性双子型两亲物表面活性剂（图1）[11]。组装的超两亲物的结构通过傅里叶变换红外光谱（FTIR）（Nicolet Is 50，Thermo Scientific）和质子核磁共振光谱（1H NMR，400 MHz，CDCl 3）表征;结果示于图1A和1B中。附录A中的S1和S2。Jeffamine D-230的一个氨基从油酸的羧基得到一个质子，转化为-其他氨基在分子的另一端是未反应的，超两亲物;这通过在高波数区域中在3362和3269 cm-1处的振动峰很好地证实，其类似于Jeffamine D-230中未质子化的氨基的那些。然而，当油酸和Jeffamine D-230的摩尔比不同时，组装的超两亲分子具有不同的化学结构.更多细节见参考文献。[11，12，39]，FTIR和1H NMR光谱见图11和12。S1和S2。不同浓度的超两亲物溶液（0.1，0.2、0.3、0.6和1.0 mmol·L-1）通过将表面活性剂溶解在去离子水中制备（电阻18.2 MX cm）。将一定量的氧化铝纳米颗粒称量到玻璃容器中;然后向容器中加入去离子水以制备纳米颗粒。Fig. 1. CO2/N2响应性超两亲分子的化学结构和形成途径。A. Chen，中国粘蝇D. Wang，J. Chen等.工程12（2022）4850氧化铝纳米颗粒分散体（0.1重量%、0.5重量%和1.0重量%）。将不同体积的表面活性剂溶液（0.1、0.2、0.3、0.6和1.0 mmol·L-1）加入0.5wt%氧化铝纳米颗粒悬浮液中，制备含有超两亲物和氧化铝纳米颗粒的溶液，并将其用作制备Pickering乳液的水相。使用超声波探头（2510R-DTH，Marshall Scientific，USA）以100 W的输出将超两亲物和氧化铝纳米颗粒分散40秒。通过在室温（25 °C）下在20 mL玻璃小瓶中通过均质化混合5.OmL所需水相和5.OmL甲苯来制备在单独的裸氧化铝纳米颗粒、单独的超两亲物和具有痕量超两亲物的负载化氧化铝纳米颗粒存在下的三种类型的0/W乳液。2.3. 界面张力测量在不存在或存在氧化铝纳米颗粒的情况下，甲苯和超两亲物水溶液之 间 的 界 面 张 力 （ IFT ） 通 过 悬 滴 法 使 用 张 力 计 （ ramé-hartinstrumentco.，USA）在室温下。将作为重相的水溶液装载到具有直针的注射器中，该注射器插入填充有甲苯的密封池中。 通过注射泵在针尖处产生悬垂液滴，在每次界面张力测量中体积保持恒定。通过高速电荷耦合器件（CCD）相机每1秒捕获液滴轮廓，持续600秒。所有的实验都是在抗振试验台上进行的。用于测量的水相包括纯的超两亲物溶液，表面活性剂浓度为0、0.1、0.2、0.1、00.3、0.6、1.0、3.0、6.0、10.0和20.0 mmol·L-1，以及含有0.5 wt%氧化铝纳米颗粒和超两亲物浓度为0.1、0.2、0.3、0.6和1.0mmol·L-1。3. 结果和讨论3.1. 纳米氧化铝和超两亲分子对Pickering乳液的稳定作用氧化铝纳米颗粒在去离子水中是高度亲水性的，并且携带正电荷，如从图2（a）中所示的ζ电位测量（（37.8 ± 0.5）mV）中显而易见的。裸氧化铝纳米颗粒由于其高表面能而极难作为单个颗粒完全分散在水溶液中;因此，它们通常在水溶液中形成聚集体。在这项工作中，0.5重量%的氧化铝纳米颗粒通常在水溶液中形成平均直径为182.3 nm的聚集体（即，在25 °C的去离子水中），即使使用超声波探头对悬浮液进行超声处理，其通过附录中图S3所示的粒度分布证明A.在不同浓度的氧化铝纳米颗粒（0、0.1重量%、0.5重量%和0.5重量%）下制备水包甲苯乳液。1.0重量%），然后均质化。然而，在所有样品中均观察到分离相，表明单独的裸氧化铝纳米颗粒过于亲水，无法稳定O/W乳液，如附录A中的图S4由于氧化铝纳米粒子的高密度（3.95g·m-3）和亲水性，在水相中迅速发生完全的相分离，大部分氧化铝纳米粒子沉入还使用浓度为0.1、0.2、0.3、0.6和1.0 mmol·L-1的纯超两亲物溶液制备甲苯水包乳液，然后均质化。在浓度大于0.3 mmol·L-1的超两亲物存在下，O/W乳液可稳定24 h，而在所有情况下，均观察到分层，老化时间相对较长（10天），如附录A中图S5所示。如图2（b）所示，即使浓度高到以1.0 mmol·L-1为标准，测定了甲苯/水界面张力，面仍然保持相对较高（1~11.6 mN m），这意味着-2.4. Zeta电位和粒度测量将0.5wt%的氧化铝纳米颗粒与不同浓度（0.1、0.2、0.3、0.6和0.8）的超两亲溶液共混。1.0 mmol·L-1 ） 。 共混 溶 液 的zeta电 位 ，或 不 引入 CO2 时 ， 使 用Zetasizer Nano ZSP（Malvern Instruments，UK）测量。使用相同的仪器（Zetasizer Nano ZSP），采用动态光散射来监测溶液中氧化铝纳米颗粒的尺寸。2.5. Pickering O/W乳液的可转换性通过交替引入CO2和N2，对所制备的Pickering O/W乳液的开关行为进行了评价。具体地说，Pickering O/W乳状液在300 mL·min-1的CO2流量下持续鼓泡30 s，使破乳发生。为了重新稳定乳液，将O/W混合物储存在60 °C的水浴中并用N2吹扫在300 mL·min-1的流速下，10 min，然后均质化。这里，更快的流速导致更高的切换效率。但是，较快的流速也对实际操作产生了一定的负面影响，如液体飞溅、能耗问题等，因此，本文所描述的具体操作条件是我们不断优化的基础上得到的最合适的结果。在循环鼓泡CO2和N2的过程中，监测混合水溶液的pH值。通过目视观察和光学显微镜观察，对Pickering乳剂在室温下贮存60 d以上Gested指出，不可能单独用少量的超两亲物形成长期稳定的乳液。这就是为什么在以前的研究中只使用高浓度的超两亲物来稳定乳液[11，12]。相比之下，氧化铝纳米颗粒和超两亲物的协同利用显著地促进了0/W乳液的稳定性（图1A和1B）。 2（c）-（e））。O/W乳状液在室温下放置 24 h 、 10 d 和 60 d 后，即使超两亲物浓度降 至 0.1mmol·L-1，也没有观察到明显的油滴聚结。这一结果表明，用氧化铝纳米颗粒和超级两亲物的组合制备的乳液具有优异的稳定性。由于裸露的氧化铝纳米颗粒是亲水性的，并且纯的超两亲物不能有效地降低界面张力，因此增强的稳定性可以归因于通过静电相互作用吸附超两亲物而使氧化铝纳米颗粒原位疏水化，这通过氧化铝纳米颗粒的ζ电位的变化来指示（图2（a））。改性后的氧化铝纳米粒子表面形成了表面活性剂单分子层，使表面部分疏水，从而使Pickering乳液在较长时间内保持稳定。3.2. CO_2/N_2响应型Pickering乳液的开关行为为了证明Pickering乳液的开关性质，首先在20 mL玻璃瓶中制备了使用0.5 wt%氧化铝纳米颗粒和0.3 mmol·mL-1CO2/N2响应性超两亲物稳定的甲苯水包（5.0 mL/5.0 mL）乳液，然后进行均质化。可切换的行为A. Chen，中国粘蝇D. Wang，J. Chen等.工程12（2022）4851~图二、（ a）分散在不同浓度的表面活性剂溶液中的氧化铝纳米颗粒的Zeta电位。 虚线表示ζ电位= 0的边界。(b)甲苯/水溶液的界面张力作为表面活性剂浓度的函数。虚线表示表面活性剂浓度为0.1和1.0 mmol·L-1的边界。（从（1）到（5）的超两亲物浓度分别为0.1、0.2、0.3、0.6和1.0 mmol·L-1通过交替地鼓入CO2或N2几个循环，研究了所得Pickering乳液的粘度，结果示于图1。3.第三章。在没有任何处理的情况下，CO2/N2响应性Pickering乳液具有均匀的外观，并且在老化乳液60天后没有出现聚结、破乳或相分离的可见迹象，这证明了Pickering乳液的优异稳定性（图1B）。 3（f））。在室温下以300 mL·min-1的流速通入CO230 s，Pickering乳状液自发破乳并完全分离（图3（b））;然后在60 °C下以300mL·min-1的流速通入N210 min，随后均质化，乳状液发生重构（图3（c））。结果表明，可切换行为（即，CO2/N2响应性Pickering乳液的乳化和破乳作用（乳化和破乳）对CO2或N2交替鼓泡具有高度的敏感性和可逆性。重整的Pickering乳液显示出与破乳前相似的液滴尺寸，如图1B所示。 3（c0）。再说一遍，菲格丝。图3（d）和（e）突出了第二循环中的这种可切换行为，证明了所提出的皮克林乳液的优异的可重复性。如果表面活性剂可以适当地补充（因为多次引入气体消耗表面活性剂），则最大循环次数可以更高。如图4所示，在交替地向Pickering乳液中鼓入CO2或N2的三个循环期间，监测水溶液的pH值。由于离子化的-COOH官能团的吸附（即，-COO-，超两亲物的官能团）在带正电荷的氧化铝纳米颗粒的表面上。在CO2/N2鼓泡过程中，pH值峰值的波动很小，分别为7.95、8.11、7.98和8.06每个峰），这可能是由仪器测量误差引起的。在室温下向Pickering乳液中通入30 0mL·min-1的CO230s，CO2的溶解使Pickering乳液的pH值下降到4 83，并使碳酸质子化。在60 °C、300 mL·min-1的流速下，通入N2鼓泡10 min，去除CO2后，pH值恢复到初始值。这一发现表明，中性超两亲物转化回其活性形式，重新吸附到氧化铝纳米颗粒的表面上。这些结果充分证明了Pickering乳液的快速响应性是由氧化铝纳米颗粒的可切换疏水化提供的，这可以通过CO2触发器来调节。3.3. 新型Pickering乳液的转换机理图5清楚地表明，在不添加CO2的情况下，所制备的Pickering乳液的zeta电位显示出随超两亲物浓度的增加而显著降低。在初始状态下，分散在纯水中的带正电荷的氧化铝纳米粒子的zeta电位约为（37.8 ± 0.5）mV。然后随着表面活性剂浓度的增加而逐渐降低，表明吸附到氧化铝纳米颗粒表面上的带负电荷的超两亲物的量增加。当超两亲分子的浓度大于0.7mmol·L-1时，纳米氧化铝的zeta电位值变为负值，表明改性纳米氧化铝由于吸附了大量的活性超两亲分子而带负电.相反，当CO2鼓泡进入Pickering乳液时，A. Chen，中国粘蝇D. Wang，J. Chen等.工程12（2022）4852图三. （a-e）在交替地鼓泡（b，d）CO2或（c，e）N2之后均质化时，通过使用0.5wt%氧化铝纳米颗粒和0.3mmol μ L-1超两亲物稳定的可切换的Pickering乳液的外观。（f）Pickering乳液在未经任何处理下储存60天后的外观。（a0，c0，e0，f0）分别为（a）、（c）、（e）和（f）中皮克林乳液液滴尺寸的光学显微照片见图4。可切换的Pickering乳液的瞬态pH值为交替鼓泡CO2或N2的三个循环。在所研究的超两亲物浓度范围内，电势保持为正值，表明中性超两亲物在氧化铝纳米颗粒表面上的吸附非常低。为了研究Pickering乳液的CO2/N2响应行为，用0.5 wt%氧化铝纳米颗粒和0.3mmol·mL-1超两亲物制备样品;在这种情况下，在CO2处理前测定zeta电位为（5.9 ± 0.8）mV（图5中的a点），在CO2存在下测定zeta电位为（36.6 ± 0.7）mV（b点）。此外，类似的值（即，图中a和c以及b和d的重叠点。结果表明，在N2和CO2交替鼓泡的第二个循环中，可转换表面活性剂从固/水界面的吸附/脱附发生在N2或CO2交替鼓泡通过溶液之后，导致体系的乳化/破乳。如图6所示，研究了所制备的皮克林乳液的界面张力，以揭示乳化和破乳机制。人们普遍认为，表面活性剂稳定的乳液的形成是由于界面张力的降低[40]，这有助于降低界面能和增强O/W界面的稳定性。在1.0mmol·L-1图五. 分散在可转换表面活性剂的水溶液中的氧化铝纳米颗粒（0.5重量%）的Zeta电位，以活性（离子）和非活性（中性）形式，作为表面活性剂浓度的函数。结果表明，CO2/N2循环过程中，表面活性剂浓度为0.3mmol·L-1时，表面活性剂的zeta电位变化如下：a点：CO2处理前为（5.9 ± 0.8）mV，b点：CO2存在时为（36.6 ± 0.7）mV，c点：N2处理后为（5.9 ± 0.8）mV，d点：CO2存在时为（36.6 ± 0.7）mV。这些重复值表明，可转换表面活性剂从固/水界面的吸附/脱附发生在N2或CO2交替鼓泡通过溶液之后，导致可逆乳化和破乳。当加入超两亲物时，界面张力从32.5 mN·m-1（没有超两亲物）降低到约11.6 mN·m-1。当超两亲物浓度低于0.1mmol·L-1时，界面张力的降低可以忽略不计。界面张力的这种轻微降低与乳化实验的结果高度一致（图11）。S5），其中微量的超两亲物不能稳定乳液。另一方面，在超两亲物浓度范围为0.1至1.0 mmol·L-1（图6（b））的情况下，有或没有鼓泡CO2的皮克林乳液在界面强度方面表现出了极大的稳定性;这主要是由于活性超两亲物大量吸附在氧化铝纳米颗粒表面（无CO2）以及非活性超两亲物的低界面活性和水溶性[41]（有CO2）。这些结果表明，氧化铝纳米颗粒被超两亲物部分疏水化，A. Chen，中国粘蝇D. Wang，J. Chen等.工程12（2022）48533图六、在 25 °C下测量的甲苯和水溶液的界面张力作为（a）时间（数字的单位为mmol·L-1）和（b）30分钟后的表面活性剂浓度的函数。然后吸附在油/水界面，允许形成稳定的Pickering乳液。CO2/N2响应型Pickering乳液的转换机制如图7所示。在水溶液中，活性超两亲物通过Jeffamine D-230的氨基（接收质子并转化为-NH +）和油酸的羧基（转化为离子化形式（-COO -））之间的静电相互作用组装通过静电相互作用吸附活性超两亲物使带正电的氧化铝纳米颗粒原位疏水化，这由氧化铝纳米颗粒的zeta电位结果和甲苯/水界面的界面张力结果证实。氧化铝颗粒的表面被表面活性剂单层覆盖，烃链向水突出，从而形成相当稳定的当CO2被引入Pickering乳液中时，超两亲分子的离子化羧基被H+质子化为中性形式，导致超两亲分子从氧化铝纳米颗粒表面脱附。由于亲水性氧化铝纳米颗粒和非活性超两亲分子都不能稳定乳液，因此发生相分离。随着用惰性N2吹扫除去CO2，反应逆转回到初始状态，因为离子化的羧基重新形成并吸附到氧化铝纳米颗粒的表面上，将分离的相切换为稳定的Pickering乳液。4. 结论本工作采用纳米氧化铝和微量合成的超两亲物制备了CO2/N2响应型Pickering乳液结果表明，亲水性氧化铝纳米颗粒或痕量的超两亲物本身不能稳定乳液;然而，当氧化铝纳米颗粒与超两亲物中的离子化羧基疏水化时，它们组装成协同复合物并有助于所制备的Pickering乳液的高稳定性。研究了Pickering乳状液在CO2/N2条件下的可转换行为，结果表明，Pickering乳状液在CO2的刺激下，可以快速、可逆、反复地从稳定状态（初始状态和N2吹扫后）转换到分相状态（CO2刺激时）。 通过测定Zeta电位、颗粒尺寸和界面张力，研究了其响应机理，结果表明，超两亲分子在交替通入CO2或N2时在氧化铝纳米颗粒表面的可逆脱附/吸附是其响应行为的原因.应当注意，与高得多的剂量（例如，通常约为150mmol·L-1）;见图7。CO2/N2响应型Pickering乳液的转换机理示意图。NP：纳米颗粒。A. Chen，中国粘蝇D. Wang，J. Chen等.工程12（2022）4854因此，所提出的方法使表面活性剂的用量大大减少了近1500倍。此外，所制备的CO2/N2响应型Pickering乳液具有环境友好、温和、无毒、成本低廉等优点。这些结果表明，新型CO2/N2响应型Pickering乳液在石油运输、化石燃料生产、环境气体检测以及活性成分的包封和释放等方面具有广阔的应用前景。致谢本研究得到了加拿大自然科学和工程研究委员会（NSERC）、加拿大研究教席计划（曾洪波）和中国学者委员会（CSC）（陈安）的支持。遵守道德操守准则An Chen 、 Duo Wang 、 Jingsi Chen 、 Jianhong Xu 和 HongboZeng声明他们没有利益冲突或财务冲突需要披露。附录A.补充数据本文的补充数据可在https://doi.org/10.1016/j.eng.2020.08.031上找到。引用[1] Martínez-Palou R ， Reyes J ， Cerón-Camacho R ， Ramírez-de-Santiago M ，Villanueva D ， Vallejo AA ， et al. Study of the formation and breaking of extra-heavy-crude-oil-in-water emulsions-a提出战略为运输超重原油。 Chem EngProcess 2015;98：112-22.[2] Liang C，Harjani JR，Robert T，Rogel E，Kuehne D，Ovalles C，et al. Use ofCO2-triggeredswitchablesurfactantsforthestabilizationofoil-in-wateremulsions. 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