葡萄糖辅助构筑高稳定性超薄纳米多孔膜用于海水淡化

~工程16（2022）247研究材料科学与工程-文章葡萄糖辅助构筑高稳定性超薄纳米多孔膜用于海水淡化张艳秋a，杨凡a，孙宏光a，白永平a，李松伟b，卢少a，刘伟a哈尔滨工业大学化学化工学院，新能源转换与储存关键材料技术工信部重点实验室，城市水资源与环境国家重点实验室，哈尔滨150001b郑州大学材料加工与成型国家工程研究中心MoE重点实验室阿提奇莱因福奥文章历史记录：收到2020年2021年5月21日修订2021年6月8日接受2022年7月4日在线发布保留字：纳米多孔膜可再生资源纳滤脱盐葡萄糖A B S T R A C T尽管纳米多孔膜在脱盐中具有很大的兴趣，但是对于高效的脱盐过程，构建具有优异截留率的高渗透性纳米多孔膜仍然具有挑战性。在这项工作中，高渗透性纳米多孔膜是由可再生资源，葡萄糖和多巴胺的多功能辅助，通过界面反应与1，3，5-苯三羰基硫（TMC）的耦合反应基团。具有高亲水性的葡萄糖小分子（0.66 nm）可以扩散到膜中进行有效反应以确保结构整合。在5 bar（1bar = 105 Pa）压力下，新型纳滤膜（44 nm）对Na2SO4（66.5L·m-2·h-1，97.3%）和MgSO4（63.0L·m-2·h-1，92.1%）具有超高的纳滤膜该膜表现出优异的长期稳定性，以及巨大的酸碱和碱稳定性和高抗污染能力。所设计的膜材料和结构为超越现有膜材料的基于生物聚合物的分离膜打开了新的大门。©2022 The Bottoms. Elsevier LTD代表中国工程院出版，高等教育出版社有限公司。这是一篇CC BY-NC-ND许可下的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）中找到。1. 介绍由于呼吁建立水与能源之间的联系，人们广泛研究了以更少的能源消耗生产清洁水的无害环境和高效技术。具有精确筛分层的先进纳滤（NF）技术在水处理系统中引起了广泛关注，因为它可以在较低压力下操作并实现分子分离[1NF的关键挑战之一是通过结构/材料设计来提高渗透/分离性能，以实现有前途的因此，采用新材料和设计特殊的膜结构，以获得具有优异脱盐能力和在水溶液中良好稳定性的高渗透纳滤膜，用于实际脱盐是至关重要的。大自然是灵感的无尽源泉，因为天然材料和技术具有复杂的基础，*通讯作者。电子邮件地址：shaolu@hit.edu.cn（L. Shao）。在各种应用中使用。自然界的微生物和它们的衍生物已被尝试用于构建NF膜[4，5]。然而，这种膜由于其相对厚的选择性层而表现出不令人满意的NF性能，这受到制造策略和与支撑基底的负共价或非共价相互作用的限制[6相比之下，多巴胺作为贻贝激发的儿茶酚胺，可以通过自聚合成聚多巴胺（pDA）膜来实现粘合剂材料独立的表面涂层，这已经引起了广泛的研究兴趣[9尽管纯pDA可以修饰用于NF应用的多孔基质，但单层pDA涂层相对松散，这对于无机盐的排斥并不理想[10]。此外，由于尿多巴胺自聚合过程中的非共价相互作用，许多纳米颗粒在膜表面积聚[11]，这增加了pDA涂层膜的粗糙度和厚度事实上，pDA的胺基和酚羟基可以提供与多种材料的实际反应性[13为了解决松散和粗糙层的问题，https://doi.org/10.1016/j.eng.2020.06.0332095-8099/©2022 THE COMEORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。这是一篇基于CC BY-NC-ND许可证的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）。可在ScienceDirect上获得目录列表工程杂志首页：www.elsevier.com/locate/engY. Zhang，F.Yang，H.Sun等人工程16（2022）247248针对传统涂膜法制备的纳滤膜严重影响膜脱盐性能的问题，我们设想利用一种新型的绿色资源亲水性糖基材料与pDA偶联，构建一种亲水性好、高亲水性、高精度的筛分层，实现高效脱盐。这样的生物聚合物组合为用于分子级分离的膜的制造的独特绿色概念提供了灵感在这项研究中，使用可再生资源创建了一种新型的纳米多孔膜，该膜受到pDA的生物启发，作为1，3，5-苯三羰基化合物（TMC）和葡萄糖界面聚合的关键中间层，以形成用于高效脱盐的亲水性、精确性和选择性层具有高亲水性的小葡萄糖分子（0.66 nm）扩散到膜中，葡萄糖的羟基通过与TMC的界面反应与多巴胺反应;这在界面中引入化学交联，以调节较小的膜孔并中断多巴胺非共价相互作用，从而限制pDA聚集体形成。可以成功地制造无缺陷的亚44 nm选择性层对新型纳滤膜的性能进行了各种表征由于可再生材料赋予复合纳滤膜（PI-pDA 2G ）的亲水性和亲水性，该复合纳滤膜具有超高的Na2SO4通量和优异的脱盐截留性能。最重要的是，该膜表现出优异的长期稳定性，以及巨大的酸碱和碱稳定性和高抗污染能力。2. 材料和方法2.1. 材料N-甲基-2-吡咯酮（NMP）、MgCl2· 6H2O、MgSO4、NaCl和Na2SO4均来自天津科美化学试剂有限公司（中国）。D-（+）-葡萄糖（中国）、三（羟甲基）氨基甲烷（Tris）、多巴胺、异丙醇（IPA）、TMC、1，6-己二胺（HDA）和4-二甲氨基吡啶（DMAP）由阿拉丁工业有限公司提供，Ltd.（美国）。P84聚酰亚胺（PI）原材料购自HP Polymer Plasth（Austria）。所有使用的水都是去离子水。2.2. 形成高渗透性纳米多孔膜新型纳滤膜在洁净的装配室中制备（图11）。①的人。 根据先前的报道制备多孔PI基底（图1A）。 附录A中的S1）[16]。如第3.3节所述，将基底在盐酸多巴胺（0.2重量%）的然后将膜然后，将膜在空气中干燥并用0.2重量% TMC己烷溶液覆盖3分钟。然后，将含有0.27%（w/ v）DMAP的葡萄糖溶液（1重量%）加入膜表面5分钟，并在70℃下固定15分钟。因此，获得葡萄糖修饰的亲水性NF-κB膜（PI-pDA 1G）使用相同的方法制备具有2重量%、3重量%、4重量%和5重量%的不同葡萄糖浓度的NF膜，并分别表示为PI-pDA2G、PI-pDA 3G、PI-pDA 4G和PI-pDA 5G2.3. 膜表征通过扫描电子显微镜（SEM; S-4500，Hitachi，Japan）和原子力显微镜（AFM; Multimode 8，Bruker，USA）获得膜的表面形态。通过X射线光电子能谱（XPS; ESCALAB 250 Xi，Thermo Fisher，USA ） 和 傅 里 叶 变 换 红 外 光 谱 （ FT-IR; Nicolet iS 50 ， ThermoFisher）表征表面化学组成。通过SL 200 KB机器（Kono，USA）测量水接触角（WCA）形式的润湿性。通过使用0.1 mol/L HCl或NaOH将溶液pH从3调节至10来2.4. 纳滤试验采用自制的过滤系统，在室温下，在5 bar（1 bar = 105Pa）压力下，同时以10 0 0 r/min-1连续搅拌，以减少由浓差极化引起的浓差极化Fig. 1. 用于构建亲水且高度亲水的纳米多孔膜的程序的示意图。Y. Zhang，F.Yang，H.Sun等人工程16（2022）247249CF¼ ð Þ×氮气罐膜的有效面积为21.2cm2。膜通量计算如方程式（Eq. （1）[17]：FV1A×t其中F对应于渗透通量（L· m-2· h-1），V是溶剂渗透体积（L），A是有效膜面积（m2），t是操作时间（h）。根据Eq. （2）[18]：R¼。1-Cp×100%≤2μg其中R对应于截留率;Cp和Cf分别指渗透液和进料溶液中无机盐的浓度，其通过电导率仪（DOS-307 A，Shanghai Leici，China）测定。平均孔径和孔径分布的计算基于先前报告的方法[19-22]。使用PI-pDA 2G膜作为测试对象，在5 bar的操作压力下用Na2 SO4水溶液进行长期稳定性测试在5巴的压力下连续操作1小时后测量膜的初始渗透性，并收集样品50小时。3. 结果和讨论3.1. 纳米孔选择性层形成为了探索纳米多孔选择性层形成中的反应机制，使用FT-IR验证葡萄糖和pDA在PI基底上的存在（图1）。 2（a））。对于pDA涂层膜，在约3374 cm-1处的峰与pDA的胺和酚羟基的伸缩振动相关，而在约2933 cm-1处的峰对应于pDA的胺和酚羟基的伸缩振动。–CH pDA的芳环对约1640和1530 cm-1处的峰有贡献[23，24]。为了促进葡萄糖和pDA的亚甲基偶联，我们在pDA层上引入均苯三甲酰氯。这导致在约3374 cm-1至约3283 cm-1处的峰的红移，同时显著降低该峰的强度当葡萄糖偶联到膜表面上时，该峰进一步加宽，这是由于通过葡萄糖羟基与pDA之间的亲核反应形成新的酰胺键引入更多的-还部署XPS以验证葡萄糖和pDA的存在（图1B）。 2（b），Fig. 3和附录A中的表S1）在天然材料调节的膜中。在用pDA涂覆后，由于纯pDA中的高百分比氧，膜表现出更高的氧含量（从16.94%（PI）至22.62%）[26]。此外，PI在531.1 eV（C=O*）（1 eV = 1.602 10 - 19J）处的峰显著减弱，而在531.1 eV（C = O *）（1 eV = 1.602 10-19J）处的新峰显著减弱。形成532.9 eV（=C-O*H），其外观归因于pDA的酚羟基（图1A和1B）。3（a）和（b））[27]。此外，在TMC接枝后，碳含量从70.33%（PI-pDA）增加到81.24%，在533.3eV处具有新峰（P-pDA）。TMC中的-O*-C=O和H*O-C=O部分）（图[24]。 与PI-pDA-TMC膜相比，PI-pDA 2G膜在533.1eV（O*-C=O）处显示出更宽的增强峰（图3（d））。此外，当葡萄糖偶联到PI-pDA-TMC层上时，氧含量明显从14.39%增加到16.01%，这是由于从葡萄糖引入更多的-因此，XPS结果与FT-IR结果一致，证实了所设计的葡萄糖/pDA界面反应的发生当将预处理的膜浸入葡萄糖溶液中时，一些葡萄糖在表面上形成共价键，这改善了分离层的亲水性和可调的表面电荷。负载有葡萄糖的纳米多孔膜的-PI-pDA膜的WCA（43.5 °± 0.2°）明显高于交联PI膜（38.5°± 0.2°），这是由于在pDA层引入了疏水苯环结构。接枝TMC后，PI-pDA-TMC选择层的WCA为49.3°± 0.5°，在葡萄糖存在下，PI-pDA 1G、PI-pDA 2G、PI-pDA 3G的WCA分别为22.6° ±0.8 °、18.1 ° ± 0.6 °、16.5 ° ± 0.2 °，对于PI-pDA 4G为15.3 ° ± 0.5 °，对于PI-pDA 5G为13.1 ° ± 0.3 °（图1B）。4（a））。亲水性-OH基团还降低了PI-pDA-TMC选择性层的ζ电位。PI-pDA 2G膜在3至10的pH值范围内呈现负电荷。当pH值为7时，PI-pDA 2G的ζ电位为还测试了PI-pDA-TMC、PI-pDA 1G、PI-pDA 2G和PI-pDA 5G的有效孔径，以确认葡萄糖与多巴胺和TMC通过界面反应发生反应。PI-pDA-TMC膜具有较宽的孔径图二、制 造 的膜，包括交联PI、PI-pDA、PI-pDA-TMC、PI-pDA 2G和PI-pDA 5G的（a）FT-IR光谱和（b）XPS表征。Y. Zhang，F.Yang，H.Sun等人工程16（2022）247250图三. 膜的O 1 s光谱的高分辨率和去卷积：（a）交联PI，（b）PI-pDA，（c）PI-pDA-TMC和（d）PI-pDA 2G。图四、（a）制造的膜的WCA，包括交联PI、PI-pDA、PI-pDA-TMC、PI-pDA 1G、PI-pDA 2G、PI-pDA 3G、PI-pDA 4G和PI-pDA 5G;（b）制造的膜PI-pDA-TMC和PI-pDA2G的ζ电位;（c）制造的膜PI-pDA 1G、PI-pDA 2G、PI-pDA 5G和PI-pDA-TMC的孔径分布。分布，其中许多孔的尺寸大于葡萄糖（0.66 nm）（图1和4（c））;这一发现证明葡萄糖可以扩散到孔中以消除PI-pDA-TMC预处理的膜的缺陷。随着葡萄糖浓度的增加，膜的孔径分布变窄，孔径也逐渐减小（图4（c））。因此，小的葡萄糖分子可以与TMC共价反应，减小膜的孔径并调节孔径，这有利于改善脱盐性能。在此，基于上述化学表征结果，基于葡萄糖和多巴胺之间的界面反应的复合膜的反应机理可以总结如下：作为小分子（0.66 nm），葡萄糖可以扩散到膜中并与TMC和pDA形成共价键;这些键赋予膜更小的孔径和显著的稳定性以用于有效脱盐。此外，葡萄糖分子可以大大提高亲水性并调节分离层的表面电荷以提高渗透性。绿色资源衍生的pDA和葡萄糖的协同效应可以导致具有优异的脱盐纳滤膜性能。3.2. 各种膜形态膜的形态，特别是选择性层形态，是决定膜性能的关键通过SEM和AFM表征在选择性层构建过程期间各种膜的表面形态（图1A和1B）。5（a）-（j））。纯交联PI膜表现出光滑的表面（粗糙度Ra =（1.59 ± 0.50）nm）（图1A和1B）。5（a）和（b））。多巴胺修饰的膜表面出现大量的颗粒，导致Ra从（1.59 ± 0.50）nm增加到（2.60 ± 0.20）nm（图1和图2）。5（c）和（d）），这表明在多巴胺自聚合过程中在基底上形成pDA涂层。当pDA修饰的膜与TMC（PI-pDA-TMC）接枝时，颗粒尺寸和数量的减少导致Ra（（1.90 ±0.20）nm）降低（图1A和1B）。5（e）和（f））。葡萄糖的进一步引入导致所得膜在表面上仅具有相对少量的颗粒（图1A和1B）。5（g）和（i））。 最重要的是，Ra 值的降低（图1和图2）。图5（h）和（j））表明，所得膜具有更光滑的表面，这与SEM结果的趋势一致。为了检查所构造的Y. Zhang，F.Yang，H.Sun等人工程16（2022）247251图五、 （a - j ） N F 膜 的 S E M 和 A F M 图 像 ， 包 括 （ a ， b ） 交 联 P I 、 （ c ， d ） P I - p D A 、 （ e ， f ） P I - p D A - T M C 、 （ g ， h ） P I - p D A 2 G 和 （ i ， j ）P I - p D A 5 G ; （ k ， l ） P I - p D A 2 G 的 横 截 面 S E M 和 T E M 图 像 。获 得 PI-pDA 2G 的 选 择 性 层 、 横 截 面 SEM 和 透 射 电 子 显 微 镜（TEM）图像，如图1A和1B所示。5（k）和（l）。薄膜厚度约为（44 ± 5）nm。光滑的选择层是实现高性能脱盐膜的关键3.3. 纳米多孔膜图6（a）展示了我们合成的葡萄糖辅助膜用于脱盐的优异分离能力。葡萄糖分子的浓度影响NF膜的性能，因为葡萄糖与表面上的TMC形成共价键并渗透到PI-pDA-TMC层中以调节膜结构。因此，葡萄糖的存在大大提高了Na2SO4与pDA膜相比，pDA膜的Na2SO4通量低，截留率低（62.1%）。事实上，具有丰富-OH基团的葡萄糖显著增强了亲水性并增加了膜表面的负电荷，同时减小了膜的孔径并使膜结构紧密。与PI-pDA-TMC相比，低浓度葡萄糖引入的PI-pDA 1G膜的Na2 SO4通量从43.0 L·m - 2·h - 1提高到76.5 L· m-2· h-1，截留率从78.5%提高到90.2%。当葡萄糖质量分数为2%时，Na 2SO4通量从76.5 L·m - 2·h - 1逐渐下降到66.5 L· m-2· h-1，但由于膜表面分离层更加致密均匀，纳滤膜孔径较小（0.34 nm），Na2SO4Y. Zhang，F.Yang，H.Sun等人工程16（2022）2472524孔径范围（图4（c）和6（b））。当葡萄糖浓度增加到5wt%时，Na2SO4通量下降，而由于传质阻力增加，Na2SO4pDA包覆时间对纳米多孔膜的性能影响很大，需要优化。 通过改变pDA涂覆时间，用Na 2SO 4水溶液检查所制备的纳米多孔膜（2wt%葡萄糖）的分离性能;结果在图1中示出。6（c）. 随着pDA包被时间从4 h增加到14 h，Na2SO4通量显著降低.这一结果应归因于尺寸筛分效应，因为由于pDA锚定在孔的内壁上，膜孔径减小，传质阻力增强[30，31]。此外，由于层厚度增加（图6（d）-（f）），Na 2 SO 4截留率从88.5%（4 h）提高到97.3%（8h）。但是，在涂布时间延长至14 h后，截留率仍然存在几乎恒定。因此，8小时被确定为用于构建我们的纳米多孔膜的为了进一步检查膜脱盐性能，在5巴的压力下用各种无机盐（MgSO4、MgCl 2、NaCl和Na 2 SO 4）评价PI-pDA 2G膜（图11）。（见第7（a）段）。PI-pDA2G膜显示出高通量，Na2SO4溶液为66.5 L·m-2·h-1，MgSO4溶液为63.0 L·m-2·h-1，高于文献[32-34]中报道的通量。截留率依次为：Na2SO4（97.3%）> MgSO4（92.1%）> MgCl2（89.5%）>NaCl（80.2%）. 这一发现表明，膜可以很好地排斥二价阴离子SO 2-;这与唐南排斥效应[24，35]一致，因为PI-pDA 2G膜在测试条件下带负电荷[24]。MgCl2和NaCl的截留率略低于Na 2SO4和MgSO4，但MgCl2和NaCl的截留率仍高于80%。这些结果表明界面反应（即，涂层）不仅可以调整顶部“皮肤”层的结构，图六、（ a）葡萄糖浓度对Na 2 SO 4截留率和Na 2 SO 4通量的影响，在8小时内具有pDA涂层;（b）由低葡萄糖浓度、2 wt%葡萄糖浓度和高葡萄糖浓度（葡萄糖以绿色显示）形成的膜的图示;（c）pDA涂层时间对PI-pDA 2G的Na 2 SO 4截留率和Na 2 SO 4通量的影响;（d-f）具有不同pDA涂层时间（d）4小时、（e）10小时和（f）14小时的PI-pDA 2G膜的横截面SEM图像。图7.第一次会议。（ a）在5 bar压力和pH = 7下，PI-pDA 2G膜对不同无机盐水溶液的通量和截留率;（b）Na 2 SO 4截留率和Na 2 SO 4通量与由天然产物组成的选择性层的比较（圆形符号在本工作中表示PI-pDA 2G，而正方形表示具有由其他天然产物组成的选择性层的膜）。COF：共价有机骨架; PEI：聚乙烯亚胺。Y. Zhang，F.Yang，H.Sun等人工程16（2022）247253膜的表面亲水性与文献[7，36 - 41]相比，我们研究的绿色资源基纳米多孔膜在天然产物组成的膜中表现出最好的Na 2SO 4截留和Na2SO 4通量性能（图10）。 7（b））。3.4. 纳米多孔膜膜的稳定性在长期的实际操作中起着重要的作用如图8（a）所示，我们的PI-pDA 2G膜表现出极其稳定的过滤性能。PI-pDA 2G膜性能无明显降解在5bar的跨膜压力下，用Na2SO4溶液进行了50 h的试验此外，当压力增加到10 bar时，膜的Na2 SO4通量呈线性增加，截留率呈现稳定的高值（图8（b））。即使在高浓度的Na 2 SO 4中，PI-pDA 2G膜仍保持相对较高的截留率（图11）。8（c））。在实际分离应用中，膜的清洗过程通常涉及酸或碱处理和振动超声。如图如图9（a）-（e）所示，将制备的PI-pDA 2G膜浸入0.1 mol·L- 1 HCl（0.1 mol·L - 1 NaOH）中24 h或暴露于40 kHz超声8 h，然后测试分离性能。膜仍然保持相对高的通量和截留率，具有轻微的图8.第八条。（ a）PI-pDA 2G膜对Na 2 SO 4水溶液的时间依赖性Na 2 SO 4通量和截留率;(b)不同的压力变化和（c）不同浓度的Na2 SO4。图9.第九条。 （a-d）在（a，c）酸处理或（b，d）碱处理之后PI-pDA 2G膜的AFM和SEM图像;（e）在超声、酸或碱处理之后PI-pDA 2G膜的NF性能;（f）PI-pDA 2G膜在反渗透测试（1g·L-1 BSA或HA）中的归一化通量;（g，h）在使用BSA/HA作为模型污垢物的三次循环过滤测试期间膜的FRR、DRt、不可逆污垢比（DRir）和可逆污垢比（DRr）值。Y. Zhang，F.Yang，H.Sun等人工程16（2022）247254由于多巴胺自聚合纳米颗粒的脱落而导致Ra的变化，这不影响膜的稳定性pDA与交联PI的强粘附以及葡萄糖与pDA和TMC之间的化学键连接赋予我们的基于绿色资源的纳米孔膜优异的稳定性。污染影响膜性能并缩短膜的寿命，因此它是膜分离过程中常见的主要问题[42，43]。PI-pDA 2G膜的抗氧化性能通过1g/L牛血清白蛋白（BSA）或腐殖酸（HA）溶液持续30小时来评估（图9（f））。PI-pDA 2G膜的通量恢复（FRR）对于BSA为92.8%，对于HA为96.3%，具有低的总污染比（DRt）（HA 4.9%，BSA 13.0%）（图1A和1B）。9（g）和（h））。PI-pDA 2G膜与HA相比表现出更好的相容性，因为BSA的分子尺寸（7.5 nm）比HA的分子尺寸（92 nm）小得多，并且倾向于在膜表面上形成更密集的污染层[44，45]。该膜对这些疏水性污染物的优异抵抗性也归因于膜的亲水性和负电荷。由于BSA和HA分子都带负电荷，因此唐南排斥机制有助于膜膜我们测定了PI-pDA 2G膜的机械性能（附录A中的图S2）。PI-pDA 2G膜的拉伸强度为（2.69 ± 0.10）MPa，杨氏模量（通过应力-应变曲线计算）为（38.0 ± 0.5）MPa。这些测试结果表明，制备的PI-pDA 2G膜具有较好的机械稳定性，有利于增加膜的实用价值。4. 结论总之，我们已经提出了一种简单的技术，通过采用葡萄糖和pDA通过界面反应来生产高渗透性的基于纳米孔的NF膜。控制的结晶参数允许制造一种新的NF-膜。葡萄糖的加入赋予PI-pDA 2G膜高度亲水性、亲水性表面和负电荷。此外，它还表现出高的Na 2SO4通量和优异的Na 2SO4截留率（66.5L· m-2· h-1，97.3%）和MgSO4截留率（53.0L· m-2· h-1，92.1%），高于文献报道的天然产物制得的纳滤膜对Na2SO4水溶液的长期分离试验、酸碱试验、超声波处理试验和抗污染试验表明，该膜在工业环境中具有稳定的分离性能，可与其它天然材料一起构建纳滤膜选择层。致谢本工作得到了国家自然科学基金（21878062）和城市水资源与环境国家重点实验室（哈尔滨工业大学）开放项目（QA 201922）的资助遵守道德操守准则Yanqiu Zhang、Fan Yang、Hongguang Sun、Yongping Bai、Songwei Li和Lu Shao声明他们没有利益冲突或财务冲突需要披露。附录A.补充数据本文的补充数据可在https://doi.org/10.1016/j.eng.2020.06.033上找到。引用[1] 王正，王正，林S，靳华，高S，朱Y，等。纳米粒子模板化纳滤膜用于脱盐。NatCommun 2018;9（1）：2004.[2] Jimenez-Solomon MF ， Song Q ， Jelfs KE ， Munoz-Ibanez M ， LivingstonAG. 通过界面聚合提高微孔率的聚合物纳米膜。Nat Mater2016;15（7）：760-7.[3] 谭志，陈S，彭X，张玲，高春。用于水净化的具有纳米级图灵结构的聚酰胺膜。Science 2018;360（6388）：518-21.[4] Thakur VK，Voicu SI.水净化用纤维素和壳聚糖基膜的最新进展。CarbohydrPolym2016;146：148-65.[5] 沈 丽 ， 程 春 ， 于 晓 ， 杨 英 ， 王 霞 ， 朱 明 ， 等 . 低 压 紫 外 光 固 化 CS -P E O -PT E G D M A / P A N 薄 膜 纳 米 纤 维 复 合 纳 滤 膜 分 离 阴 离 子 染 料. 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