启动hadoop时出现ERROR: Cannot execute /usr/local/Hadoop/libexec/hdfs-config.sh.

这个错误通常会出现在没有正确配置Hadoop环境变量时。请检查以下几点：

1. 确认你已经正确安装了Hadoop，并将其安装目录添加到了环境变量PATH中。

2. 检查环境变量HADOOP_HOME是否正确设置为Hadoop的安装路径。

3. 确认Hadoop的配置文件路径已经正确设置。在hadoop-env.sh文件中，有一个变量名为HADOOP_CONF_DIR，它应该指向Hadoop的配置文件目录。如果你没有手动设置过，那么它的默认值是$HADOOP_HOME/etc/hadoop/。

如果以上三点都已经确认正确，那么你可以尝试运行以下命令来解决这个问题：

source ~/.bashrc

这个命令会重新加载一次环境变量的配置，让Hadoop的配置生效。