File "C:\Users\Administrator\Desktop\savepdf.py", line 20, in <module> workbook.ExportAsFixedFormat(0, os.path.join(root, os.path.splitext(file)[0] + '.pdf')) AttributeError: 'NoneType' object has no attribute 'ExportAsFixedFormat'

这个错误可能是由于Excel文件没有被正确打开或者被关闭了导致的。您可以尝试对代码进行修改，加入一些错误处理机制来排除这个错误。例如：

import os
import win32com.client

path = r'C:\Users\Administrator\Desktop\pr\2\5E2206172401600B'

if not os.path.exists(path):
    print('路径不存在！')
else:
    for root, dirs, files in os.walk(path):
        for file in files:
            if file.endswith('.xlsx') or file.endswith('.xls'):
                try:
                    excel = win32com.client.Dispatch('Excel.Application')
                    workbook = excel.Workbooks.Open(os.path.join(root, file))
                    workbook.ExportAsFixedFormat(0, os.path.join(root, os.path.splitext(file)[0] + '.pdf'))
                    workbook.Close()
                    excel.Quit()
                except Exception as e:
                    print('转换文件 %s 出错：%s' % (file, e))

    print('执行结束！')

在这个修改后的代码中，我们加入了一个try...except语句块，用于捕捉可能出现的异常情况。如果在转换某个Excel文件为PDF文件的时候出现了问题，程序会输出错误信息并继续处理下一个文件。这样可以让程序更加稳定，避免因为某个不合法的文件导致整个程序崩溃。