sys.exit(app.exec_())这个函数放在前面时后面的函数不能用

是的，`sys.exit(app.exec_())` 这个函数会阻塞程序，直到主窗口关闭或者 `QApplication` 退出，所以如果把它放在前面就不会执行后面的代码。如果你需要在主窗口关闭时执行一些操作，可以把这些操作放在主窗口的关闭事件处理函数中，例如：

class MyWindow(QWidget):
    def closeEvent(self, event):
        # 在这里执行需要在窗口关闭时执行的操作
        event.accept()

如果你需要在主窗口显示的同时执行一些操作，可以在主窗口的 `__init__` 函数中启动一个线程来执行这些操作，例如：

class MyWindow(QWidget):
    def __init__(self):
        super().__init__()
        
        # 创建一个线程来执行一些操作
        self.thread = QThread()
        self.worker = Worker()
        self.worker.moveToThread(self.thread)
        self.thread.started.connect(self.worker.run)
        self.thread.start()
        
        # 创建界面...

其中 `Worker` 是一个自定义的类，用来执行一些操作，例如：

class Worker(QObject):
    def run(self):
        while True:
            # 在这里执行需要在主窗口显示的同时执行的操作
            time.sleep(1)