六臂星形PDLLA-b-PEO合成：受限结晶与胶束化特性研究

本文主要探讨了两亲性六臂星形聚合物PDLLA-b-PEO的合成方法及其在特定环境下的结晶和胶束化行为。作者采用阳离子活性开环聚合和大分子酯化反应的两步法，成功制备出具有聚消旋丙交酯（PDLLA）-聚氧乙烯（PEO）交替结构的六臂星形嵌段聚合物。这种特殊的聚合物设计使得PEO链段的结晶过程受到约束，表现出不同于线性聚合物的结晶特性。 研究结果显示，由于PDLLA的无定形链段和星形结构的存在，PEO链段在结晶过程中呈现出冷结晶现象，即在较低的温度下也能形成晶体。更重要的是，结晶行为对升温速率敏感，当升温速率增加时，最大结晶温度也随之上升。这揭示了星形结构对结晶动力学的影响，可能与星臂之间的空间限制有关。 通过偏光显微镜(POM)观察六臂嵌段聚合物的结晶形态，发现其展现出独特的环带球晶结构。这种结构的形成是由于星形聚合物的独特几何形状导致的。进一步的研究还发现，通过调控聚合物与溶剂的比例以及膜厚，可以显著影响结晶过程中的应力积累和环带结构。例如，增加溶剂比例或增大膜厚可以减小球晶生长过程中的应力，使得环带结构变得不明显；然而，当膜厚减小时，由于几何限制的增强，环带结构又会重新出现。 文章最后部分提到，通过渗析技术，通过不同溶剂可以制备出不同尺寸的胶束，这体现了六臂PDLLA-b-PEO在溶液相中的自组装行为，以及其在纳米尺度上的应用潜力。这项研究不仅深化了对两亲性星形聚合物结晶行为的理解，也为设计和控制这类新型聚合物材料的性质提供了有价值的信息，对于相关领域的科研和工业应用具有重要意义。