没有合适的资源?快使用搜索试试~ 我知道了~
工程6(2020)680研究绿色化工-文章氮掺杂石墨烯泡沫作为无金属催化剂在超重力场Zhiyong Wanga,b,d,Zhijian Zhaoa,d,Jesse Baucomb,Dan Wanga,d,Liaming Daic,Jian-Feng Chena,d北京化工大学有机-无机复合材料国家重点实验室,北京100029b美国加州大学洛杉矶分校化学与生物分子工程系,邮编:90095c美国俄亥俄州克利夫兰凯斯西储大学工程学院高分子科学与工程系碳高级科学与工程中心(Case4Carbon),邮编44106d北京化工大学超重力工程技术教育部研究中心,北京100029阿提奇莱因福奥文章历史记录:收到2019年2019年9月20日修订2019年12月2日接受2020年5月28日网上发售保留字:超重力技术过程强化无金属催化剂碳纳米材料催化还原A B S T R A C T在本文中,我们报道了在填充有三维(3D)氮掺杂的石墨烯泡沫(NGF)作为无金属催化剂的超重力旋转管式反应器中,以硝基苯(NB)还原和亚甲基蓝(MB)降解作为模型反应,超重力场对无金属催化还原的影响。在6484g(g= 9.81m·s-2)的重力水平下,旋转管式反应器中NB的无金属催化还原表观速率常数kapp是计算流体动力学(CFD)模拟结果表明,超重力管式反应器中的湍流动能和表面更新速率比常规反应器中的高得多,是催化效率提高的主要原因。X射线光电子能谱(XPS)和拉曼光谱证实了超重力管式反应器中三维无金属催化剂在反应过程中结构稳定。在另一个模型反应中,MB的降解速率也随着高重力水平的逐渐增加而增加,这与NB催化还原系统的结果一致。这些结果表明,使用高重力旋转填充管反应器的过程强化的无金属催化还原反应的潜力©2020 THE COUNTORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。 这是一篇CCBY-NC-ND许可(http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/)。1. 介绍碳基无金属催化剂由于其低成本和生态友好的特性而在学术和工业研究中引起了相当大的关注[1通过用杂原子掺杂碳纳米材料,纳米材料的化学活性可以由于电子重新分配而调整,从而导致许多新颖的应用[4特别是随着绿色化学和可持续化学的发展,人们发现无金属碳基催化剂在一些典型的工业反应中具有替代传统金属催化剂的巨大潜力[7,8]。尽管碳基无金属催化剂的实验室研究取得了巨大成功,但此类催化剂的工业试验和实际应用仍面临巨大挑战[9]。与金属基催化剂相比*通讯作者。电子邮件地址:wangdan@mail.buct.edu.cn(D. Wang)。在许多情况下,无金属催化剂的效率较低[6]。研究人员认为,这不仅是由于在原子水平上的化学活性中心状态,而且是由于催化剂的物理结构,它直接影响反应体系中不同相中的微观混合状态,从而影响催化剂的最终活性[10]。因此,除了催化剂本身的结构优化外,催化剂与反应器之间的耦合也是工业催化反应的重要研究课题。基于模块化化学处理[11]和使用外部文件(如微波[12],磁[13]和光[14])的过程强化(PI)技术最近在化学工程中引起了相当大的关注。其中,在化学过程中引入高重力场已被证明是强化微观混合和传质的有效方法[15]。 与其他研究人员一起,我们的团队成功地将高重力辅助技术应用于纳米颗粒生产https://doi.org/10.1016/j.eng.2019.12.0182095-8099/©2020 THE COMEORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。这是一篇基于CC BY-NC-ND许可证的开放获取文章(http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/)。可在ScienceDirect上获得目录列表工程杂志主页:www.elsevier.com/locate/engZ. Wang等人/工程 2019 - 06 - 28 00:00:00681-·60[16一般认为,反应器中离心力与多孔填料耦合产生的高重力环境有利 于 增 强 微 观混 合 条 件 和 传 质 效 果 , 从 而 获得 高 质 量 的 产 品[21Zhang等人[24]通过在蒸馏塔中使用多孔镍泡沫作为填料测量流体力学性能和传质效率,发现镍泡沫填料的传质效率比传统的不锈钢丝网填料高40%另一种类型的多孔填料,陶瓷泡沫,在环己烷/正庚烷系统中在大气压下在全回流下使用;发现液体滞留大于使用其他经典填料材料的液体滞留,并且传质性能优异,由于填料内气体和液体表观速度的增加,高度相当于0.2 m的理论塔板[25]。本文报道了在超重力管式反应器中,在超重力场作用下硝基苯(NB)的无金属催化还原行为。以石墨烯(GO)和尿素为原料,采用水热法制备了宏观三维(3D)氮掺杂石墨烯泡沫(NGF),并将其作为无金属催化剂,在旋转管式反应器中进行了超重力场下NB还原和亚甲基蓝(MB)降解的研究用X射线光电子能谱和拉曼光谱测定了3D无金属催化剂的稳定性能。这些结果表明了利用超重力技术强化无金属催化反应的潜力。2. 材料和方法2.1. 3D NGFGO是通过改进的Hummers方法生产的[26]。通常,将50mg GO、2mL尿素溶液和25mL去离子水密封在50mL特氟隆衬里的不锈钢高压釜中,并加热至180 °C持续12小时以形成氮石墨烯片(NGS)。然后用水洗涤获得的NGS。在高压灭菌器自然冷却至室温后,用去离子水洗涤本体NGF,然后冷冻干燥56小时。将样品在50 °C下预冷冻5小时。之后,将压力降低至1.1 Pa,并将冷冻干燥器加热至25h-1,1.25 °C·h-1,16 h,1 ℃·h-1处理10 h,5 ℃·h-1处理5 h。2.2. 材料表征。用Hitachi S-4700场发射扫描电子显微镜(SEM)和Hitachi H-9500高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)进行形态和微观结构研究。傅里叶变换红外(FTIR)光谱记录在Thermo Fisher光谱Nicolet 6700FTIR系统上。使用VG Microtech ESCA 2000获得X射线光电子能谱(XPS)结果。在用514nm激光激发的拉曼光谱仪(Renishaw)2.3. 超重力催化反应对于NB催化反应的氢化,将含有2mmol NaBH4和0.02mmolNB的7mL混合物加入到填充有3D结构的NGF作为催化剂(6mg)的管式反应器将NGF成形为直径10 mm和高度15 mm的圆柱体然后将反应器放入高速离心机(Changsha Xiangyi Instrument Co.,有限公司、H-1850)。通过调节转速,NB的无金属催化还原有利于提高催化剂的活性。在不同的高重力场下生长采用岛津紫外-可见光谱仪(UV-2600)监测NB的吸光度,用高效液相色谱法用W2996光电二极管阵列检测器测量吸收光谱对于MB降解过程的研究,将含有2mmol NaBH4和0.02mmol MB的7mL混合物加入到填充有3D结构的NGF作为催化剂(6mg)的管式反应器使这些反应在上述相同的高重力场下进行,并通过测量MB的吸收光谱来监测降解过程。对于对比实验,反应也在没有高重力场的常规搅拌反应器(STR)中进行,同时保持以下程序的其它条件与在高重力场下使用的那些相同。2.4. 高重力水平计算由于反应器内的离心力增强了传质和混合条件,混合物的状态,如形状(液膜、液带、液滴)分布、传质界面面积和表面更新速率,在不同的超重力条件下发生变化。这里,定义了通过相对于重力加速度g(g= 9.81m·s-2)的值来反映高重力场的高重力水平(G),以描述催化反应效果与高重力场之间的关系。可使用以下公式计算:G¼. 2pN·R=g1其中R是混合物的旋转半径,N是反应器的旋转速度,g是重力加速度。3. 结果和讨论在180°C下水热处理GO和尿素是用于将氮原子掺杂到石墨烯平面结构中的相对温和且经济合理的方法[27]。在合成过程中由溶剂蒸气产生的高压使分散的石墨烯片再结合并形成圆柱状形状。在冷却至室温并用大量去离子水洗涤后,本体NGF在内部孔通道中充满液体。当在烘箱中直接干燥期间液体蒸发时,NGF中的孔收缩,导致小体积和减小的NGF孔径。然而,冷冻干燥处理用于去除残余液体,同时保持NGF的外观和机械强度不变(图S1)。图1(a)显示了NGF的多孔结构,孔径范围从几纳米到几十纳米;这种分布通过Brunauer-Emmett-Teller(BET)表征进一步验证。在图1(b)中,SEM图像显示了具有褶皱和海绵状特征的透明NGF的典型结构和形态。同时,SEM和透射电子显微镜(TEM)图像的组合揭示了NGF的3D结构由极薄的石墨烯片组成(图1(c))。HRTEM图像显示了具有晶格间距为0.32这是由于石墨的(102)面[7]。SEM图像的相应元素图谱表明,C、N和O元素在中尺度上均匀分布(图1和图2)。 1(e-h))。图2(a)示出了NGF的FTIR光谱,其特征峰682Z. Wang et al. / Engineering 6 (2020)680Fig. 1. NGF催化剂的外观。(a)光学显微镜图像显示了NGF的多孔结构,插图数字照片显示了宏观规则的圆柱状形状;(b)NGF的SEM图像;(c,d)TEM图像;(e)SEM图像对应于(f)C、(g)N和(h)O的元素映射图像显示了元素在中尺度的均匀分布。图二. NGF催化剂的化学结构。(a)NGF的FTIR光谱、(b)拉曼光谱和(c)XPS测量;(d-f)NGF的高分辨率C1 s、N1s和O 1 s光谱。GOF:氧化石墨烯泡沫。在石墨烯片中掺杂。图S2中的热重分析(TGA)曲线显示了在热空气条件下NGF的重量损失; 200和550 °C以及550和650 °C之间的重量损失分别归因于含氧基团的热解和NGF的燃烧[29]。为了验证由于氮原子掺杂引起的缺陷程度的变化,在掺杂过程之前和之后进行拉曼分析。如图2(b)所示,最具特征的特征是与GO膜相比,N掺杂石墨烯的G带存在10 cm-1的蓝移[30]。D带(拉曼位移为1355 cm-1)和G带(拉曼位移为1600 cm-1)分别代表石墨烯片的缺陷和理想水平。的较高比率NGF(比率为1.12)与GO(比率为0.91)相比的D至G带强度(ID/IG)表明在N掺杂过程之后石墨烯片的缺陷增加[31]。除D带和G带外,在1450和1265 cm-1处有两个明显的峰,表明NGF的非晶化程度增加碳由于杂原子的掺杂(图。 S3)[32]。通过XPS进一步分析了NGF和氧化石墨烯泡沫(GOF)的化学组成分析;结果示于图1中。 2(c).很明显,NGF样品在约100 ° C处表现出Nls峰。400 eV,原子百分比为7.23%。相反,在GO片样品中没有显著的N峰,这表明氮原子掺杂在石墨烯结构中与GO片相比,NGF样品的碳原子百分比增加,氧原子百分比降低,这是由于在氮掺杂过程中GO的还原。图2(d)显示C1 s峰可分解为四个峰,分别位于约284.9、286.0、287.1和288.2 eV,对应于石墨sp2 C、N-sp2 C、N-sp3 C和C=O键。图2(e)显示了NGF的高分辨率XPS N1s峰,其可以在398.2、399.6和401.3 eV处被分成三个组分,分别对应于吡啶氮、吡咯氮和石墨氮(图2(e))。 S4)。相对量是在良好的Z. Wang等人/工程 2019 - 06 - 28 00:00:00683··×· ··×· ··A0C 0这与掺杂能量的理论计算结果(表S1)一致。图中的O1s带。 2(f)包括两个峰,531.8和532.6 eV的C=O和经测定,NGF的BET比表面积为189 m2 g-1(图1)。 S5(a))。具有明显滞后的IV型等温曲线证实了中孔的存在。N2的快速吸收(P/P0> 0.9)与NGF中存在较大的孔隙有关巴雷特-时间(2 h)。这表明,在没有催化剂的情况下,还原反应几乎不进行,NB的略微降低归因于其在空气中的挥发。然而,随着GOF加入到反应物溶液中,NB的浓度迅速降低,尽管没有出现AB峰;这归因于氧化石墨烯对NB的强吸附(图1B)。 S9)。由于还原剂NaBH4浓度过高,Joyner–Halenda对于反应溶液中的反应物(CNB:CNaBH= 1:100),吸附证实,主要的中孔具有2至40 nm的直径[33]。采用密度泛函理论(DFT)对NGF的化学性质进行了模拟。如图S6所示,从电荷密度差和电荷密度等密度线来看,电荷密度均匀地分布在石墨烯上。然而,电荷密度的分布被扰乱(图1和图2)。 S6(c)-(h))。根据XPS数据模拟了三种氮原子(石墨氮、吡啶氮和吡咯氮)不同模型的最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)如图所示。 S7。本征石墨烯与掺杂石墨烯之间的主要变化是由于氮的引入而使LUMO数增加,这导致氮掺杂石墨烯的电子接受能力此外,计算石墨N、吡啶N和吡咯N的掺杂能(E掺杂)并列于表S1中。结果表明,吡咯型N原子所需的掺杂能量最低,说明吡咯型N原子引入石墨烯分子的可能性最大探讨NGF作为液相在不同条件下,以硼氢化钠还原NB生成苯胺(AB)为模型反应。图3(a)示出了用NGF还原NB过程中的UV/Vis光谱;很明显,当与原始NB和AB的UV/Vis光谱图相比时,AB在232 nm附近的特征吸收峰随着NB在267 nm附近的特征吸收峰的降低而升高,表明NB逐渐还原为AB(图3(a))。 S8)。32分钟后,NB边缘的吸附应注意,在约243nm处的等吸光点指示唯一不产生任何副产物的转化过程[34]。HPLC分析还显示,当反应过程完成时,99%的NB转化为AB(表S2)。然而,如图S9所示,在不存在催化剂的情况下,在267 nm处的NB典型吸收峰略微降低,并且长时间不能观察到AB吸收峰。在整个研究中,反应遵循伪一级动力学。该反应的表观动力学速率常数(kapp)值可通过以下公式[35]计算:l n.At. C-kapp·t1其中,At和A0分别是NB在任意时间t和0 min时的吸收峰,C和C0分别是溶液中对应于At和A0的NB浓度在室温和压力条件下NB还原的kapp(值为0.0314 min-1)可以通过ln(C/C0)对反应时间的曲线拟合线的斜率计算(图3(b))。此外,还计算出在此条件下NGF的比速率常数为8.49 ×10[36].图4(a)显示了在高重力下的无金属反应体系的过程。通常,将6 mg 3D NGF填充在管式反应器中;然后加入7 mL反应物混合物,其含有2 mmol NaBH4和0.02mmol NB。利用高速离心机在不同转速下产生不同的超重力场。图4(b)显示了在不同的高重力水平(G)下ln(C/C0)的值与反应时间的关系;在不同的高重力条件下的不同反应速率显示在图4(c)中。结果表明,NB的kapp随G值的增大而增大,在6484g(g= 9.81m·s-2)的高重力水平下,kapp的最大值(kapp= 0.1545min-1)比常规反应器高6倍反应也在6484g的高重力场下进行,不使用NGF催化剂。 如图 S10时,结果与正常重力下无催化剂的反应体系相似,即即使在高重力场下,无催化剂的还原反应也几乎不能进行。图 S11和Fig. 图4(d)分别示出了通过计算流体动力学(CFD)模拟的反应物混合物的速度矢量分布和细丝线。液体的流动状态分解为相对于反应空间平面旋转的径向速率和切向速率,通过比较矢量速度线的大小(图S11),可以看出径向速率随着G值的增加而增加,图3.第三章。神 经 生 长 因 子 的催化性能评价。(a)反应溶液的UV/Vis光谱;(b)ln(C/C0)作为时间的函数的曲线反应条件:反应在室温下进行,存在6mgNGF催化剂和7mL反应物混合物,初始比率为CNB:CNaBH4=1:100,每2分钟通过UV/Vis测量4684Z. Wang et al. / Engineering 6 (2020)680见图4。超重力条件下神经生长因子对硝基苯的还原作用。(a)在高重力场下的反应示意图;(b)在不同的高重力水平(G)下,在267 nm波长下的ln(C/C0)与反应时间的关系;(c)NB的降解速率和AB的产生速率与不同的G的关系;(d)在不同的高重力水平下通过CFD模拟的反应物混合物的细丝线(左边的图例表示混合物在旋转管反应器中的速率(m/s-1))导致旋转管式反应器中混合物的强烈湍流。由于强大的离心力,在旋转过程中,反应物液体在径向和切向上崩解并与块体多孔NGF催化剂碰撞。这一过程可以大大增加反应物分子与催化剂接触的机会,从而导致催化还原体系的吸附和反应的强化。而AB的产生速率(kAB)则随着G值的增加而增加,然后随着G值的增加而降低。根据先前的研究[37,38],芳烃的还原通常遵循考虑到这一点,我们认为芳烃的催化还原引发了NaBH4的优先吸附,然后NB被吸附在固体催化剂表面由NaBH4分解形成的表面活性氢物种然后与随后吸附在NGF表面上的NB反应以生成目标产物。同时,表面活性氢物种也分解成氢和水,并最终离开反应体系。综合考虑,NaBH4的分解和NB与NaBH4的竞争吸附是导致目标产物生成速率下降的两个可能原因.然而,如图4所示,当高重力水平(G)上升时,NB的浓度随着吸收和催化反应的增强而降低。因此,NaBH4的分解作用是导致其分解率降低的主要原因AB的生成速率当反应物处于相对低水平的高重力下(即,低于1621g)时,活性氢物种生成迅速,NaBH4在NB上的分解速度较慢,保证了NB有足够的活性氢物种,并在NaBH4分解前有足够的时间进行表面当超重水平进一步提高(达到6486g)时,NB上NaBH4的分解速率大大加快,活性氢没有足够的时间将NB还原为AB,导致目标产物的生成速率较低。通过XPS和拉曼光谱检查反应后NGF的化学结构;如图5所示,反应后的催化剂与原始NGF无明显差异,表明三维块体纳米碳催化剂在催化反应过程中是稳定的. NGF良好的物理-结构稳定性显示了其在旋转填料床(RPB)反应器中应用的潜力。旋转填料床反应器是上述超重力设备,其强化机理与本工作中的超重力场研究相似。我们小组研究传质过程和放大规律已有多年。Wang等人[10]在RPB反应器中进行了苄醇的催化氧化,结果表明,即使在放大水平下,苄醇的转化率也从5.56%(在常规STR中)提高到20.86%(在RPB中)。迄今为止,旋转床已经应用于工业生产,但重力水平仍然有限(小于1000g),本工作提供了一种实现更高重力水平Z. Wang等人/工程 2019 - 06 - 28 00:00:00685图五. NGF的稳定性能。(a)拉曼光谱;(b)通过XPS在反应之前和之后测量的NGF的元素比率(其中并显示出在无金属催化反应中的超重力强化应用的巨大潜力。此外,还在超重力环境中进行了对环境保护具有重要意义的甲基溴催化降解反应,以验证其强化趋势。 MB还原过程的UV-Vis光谱示于图10中。图S12,并且在约665 nm处的吸收强度的下降趋势表明MB的减少。在动力学研究中,将665 nm处条带的相对吸光度绘制为时间的函数,以评价还原反应速率。为了为了排除阳光的影响,我们首先在五种不同的条件下进行了MB的降解反应:纯MB在阳光下静置,MB与NaBH4在阳光下静置,MB与NaBH4和NGF在阳光下静置,MB与NaBH4在黑暗中静置,MB与NaBH4和NGF在黑暗中静置。结果表明,太阳光对亚甲基蓝的降解过程几乎没有影响,没有NGF催化剂,亚甲基蓝的降解几乎不能进行。综合考虑拟合程度和反应机理,一级反应动力学最为合适。因此,在随后的工作中,忽略了阳光的误差结果,并选择一级动力学进行进一步的分析。关于高重力场的影响,图6(a)显示了在六种不同的反应条件下反应1小时后反应混合物的In(C/C0)。当反应混合物中没有NGF催化剂时,在高重力条件下,无论是否加入NaBH4,MB都不会降解。在图6(b)中比较样品#3(或样品#4)与样品#5(或样品#6)的反应速率揭示,当反应在高重力条件下发生时,MB的降解速率显示急剧增加。图图 7示出了MB降解速 率 随着高 浓度的重力水平逐渐增加,这与NB催化还原系统的结果一致。特别地,两个反应系统之间沿着G的反应增加速率的微小差异是由于NGF催化剂对反应物的不同吸附能力。对于NB体系,还原剂先于NB分子吸附在活性位上,因此,NaBH4足以使反应进行,导致在较低水平的重力场下反应速率急剧增加然而,对于MB的还原,反应物分子可以被质子化以形成质子化和阳离子物质,以便形成还原和质子化的无色MB。一旦NaBH4为催化剂提供电子,所产生的自由基就会与吸附MB的官能团反应;这意味着MB分子和NaBH4还原剂同时吸附到NGF表面上,导致在较低重力场中速率增加较低,但在高重力场中速率迅速增加[39]。4. 结论采用水热法制备了三维块状神经生长因子,并将其作为NB还原和MB降解的催化剂。与传统的粉末催化剂相比,三维体相催化剂更易于与产物分离,更有工业应用前景。然后在旋转管式反应器中在高重力条件下将不含金属的催化剂用作填料。在旋转管式反应器中还原反应的表观速率常数(kapp6484克)的反应速率比常规反应器中的反应速率高六倍以上。NGF催化剂见图6。MB在不同条件下的降解反应。(a)ln(C/C0)随时间的变化曲线;(b)不同反应条件下的降解速率(其中686Z. Wang et al. / Engineering 6 (2020)680图7.第一次会议。超 重 力 场 下 NG F 催 化 剂 还原亚甲基蓝的研究(a)在不同G下,在664 nm波长处的ln(C/C0)与反应时间的关系;(b)MB的降解速率与不同G的关系。在高重力场下进行的实验表明,利用高重力技术强化无金属催化反应具有潜力。确认我们感谢国家自然科学基金(21620102007)和中央高校基础研究基金(JD 2002)的资助。遵守道德操守准则Zhiyong Wang 、 Zhijian Zhao 、 Jesse Baucom 、 Dan Wang 、Liming Dai和Jian-Feng Chen声明他们没有利益冲突或财务冲突需要披露。附录A.补充数据本文的补充数据可以在https://doi.org/10.1016/j.eng.2019.12.018上找到。引用[1] 龚K,杜F,夏Z,Durstock M,戴L. 具有高氧还原电催化活性的氮掺杂碳纳米管阵列。Science 2009;323(5915):760-4.[2] Geim AK,Grigorieva IV.范德华异质结构。Nature 2013;499(7459):419-25.[3] Hu CG,Lin Y,Connell JW,Cheng HM,Gogotsi Y,Titirici M,et al. Carbon-basedmetal-free catalysts for energy storage and environmental remediation.AdvMater 2019;31(13):1806128.[4] 代湖无金属碳电催化剂:最新进展与未来挑战。Adv Mater2019;31(13):1900973.[5] 王志,蒲英,王东,王建新,陈建芳.无金属石墨烯基催化剂在化工生产中的最新进展。FrontChem Sci Eng 2018;12(4):855-66.[6] 王丹,陈开清,程东国,彭聪,张敬堂。绿色催化工程:化学工业可持续发展的有力工具。Front ChemSci Eng 2018;12(4):835-7.[7] Zhang J,Liu X,Blume R,Zhang A,Schlögl R,Su DS.表面修饰碳纳米管催化正丁烷氧化脱氢。Science 2008;322(5898):73-7.[8] Li X,Pan X,Yu L,Ren P,Wu X,Sun L,et al.碳化硅衍生的碳纳米复合材料作为乙炔催化氢氯化中汞的替代品。Nat Commun2014;5:3688-94.[9] 唐鹏,胡刚,李明,马东.用于液相催化反应的石墨烯基无金属催化剂。 ACS Catal2016;6(10):6948-58。[10] 王志,施军,王丹,蒲英,王继新,陈建芳. 苄醇无金属催化氧化制苯甲醛。 ReactChem Eng 2019;4(3):507-15.[11] 王湾制造业的未来:新的视角。 工程2018;4(5):722-8。[12] Yin S,Chen K,Srinivasakannan C,Guo S,Li S,PengJ,et al.微波加热-超重力吹脱技术强化稀土废水中氨的回 收 。 Chem Eng J2018;337:515-21.[13] 刘毅,白杰,段华,尹晓。静磁场辅助合成Fe 3O 4纳米粒子及其对水溶液中Mn(II)的吸附。中国化学工程杂志2017;25(1):32-6.[14] 余英,白世,王世,胡阿.超短脉冲激光微器件制造与表面处理。工程2018;4(6):779-86。[15] Tian Y,Demirel SE,Hasan MMF,Pistikopoulos EN.过程强化的过程系统工程方法综述:最新技术水平。ChemEng Process 2018;133:160-210.[16] 冷军,陈军,王丹,王建新,蒲英,陈建芳. 在超重力旋转填充床反应器中可规模化制备Gd 2O 3:Yb 3+/Er 3+上转换纳米荧光粉用于透明上转换发光薄膜。Ind Eng ChemRes2017;56(28):7977-83。[17] 蒲英,冷俊,王东,王继新,福斯特,陈建芳。镱和铒共掺杂氟化钇钠上转换纳米分散体的可规模合成的工艺强化。粉末技术2018;340:208-16。[18] 何新,唐荣,蒲英,王继新,王正,王东,等.超重力水解法制备纳米氧化锆/有机硅发光二极管封装材料的研究.中国科学院发光研究所,2000;纳米能源2019;62:1-10.[19] 郭军,焦伟,齐刚,袁志,刘勇.超重力技术在气体净化中的应用。 中国化学工程杂志2019;27(6):1361-73。[20] 秦英,罗S,耿S,焦伟,刘英。超重力技术强化O3/Fenton法降解和矿化苯胺中国化学工程杂志2018;26(7):1444-50。[21] 罗毅,罗建忠,储国荣,赵志庆,阿罗沃,陈建芳。不锈钢规整丝网旋转床有效界面面积的研究。ChemEng Sci2017;170:347-54.[22] 郭强,刘毅,齐刚,焦伟. 旋转填充床制备复合金属催化剂的低温燃烧性能研究。能源2019;179:431-41.[23] 焦伟,乔杰,秦勇,刘勇。共存物质对超重力场臭氧高级氧化降解苯胺的影响。ChemEng Process 2019;138:36-40.[24] 张文军,张斌,施宗庆。泡沫镍填料流体力学性能及传质效率的研究。ProcediaEng2011;18:271-6.[25] 李伟杰,李伟杰,李伟杰.蒸馏用泡沫陶瓷填料的流体力学和传质效率。化学与 工 程科学2017;64(11):2607-16。[26] Li D,Müller MB,Gilje S,Kaner RB,Wallace GG.石墨烯纳米片的可加工水分散体。 Nat Nanotechnol 2008;3(2):101-5.[27] 郭洪林,苏萍,康晓芳,宁绍凯。以尿素为还原剂的氮掺杂石墨烯水凝胶的水热合成与表征。J Mater Chem A 2013;1(6):2248-55.[28] KangvanjinP,Chew LM,Kongmark C,Santawaja P,Ruland H,Xia W,et al. 钾 和 锰 助 剂 对 氮 掺 杂 碳 纳 米 管 负 载 铁 催 化 剂 CO 2加 氢 性 能 的 影 响 。Engineering 2017;3(3):385-92.[29] Liu J,Yan X,Wang L,Kong L,Jian P.三维氮掺杂石墨烯泡沫作为对硝基苯酚氢化还原的无金属催化剂。J Colloid Interface Sci 2017;497:102-7.[30] 林东,胡春,陈华,曲军,戴良。微孔N,P共掺杂石墨纳米片作为一种有效的电催化剂,用于在整个pH范围内的氧还原,用于能量转换和溶解氧的生物传感。Chem EurJ2018;24(69):18487-93。[31] Wang Z,Su R,Wang D,Shi J,Wang JX,Pu Y,et al.硫化石墨烯作为高效无金属催化剂用于还原4-硝基苯酚为4-氨基苯酚。Ind Eng Chem Res 2017;56(46):13610-7.[32] 王志,蒲英,王丹,施军,王继新,陈建芳. 用于高效还原硝基苯的3D泡沫结构氮掺杂石墨烯-Ni催化剂。爱车J2018;64(4):1330-8。[33] 胡春,戴.多功能碳基无金属电催化剂,用于同时进行氧还原、氧析出和氢析出。Adv Mater 2017;29(9):4942-50.Z. Wang等人/工程 2019 - 06 - 28 00:00:00687[34] Kästner C,Thünemann AF.使用具有可调节活性的银纳米颗粒催化还原4-硝基苯酚。朗缪尔2016;32(29):7383-91。[35] KhanSR,Farooqi ZH,Zaman WU,Ali A,Begum R,Kanwal F,et al. 银-聚(n-异丙基丙烯酰胺-co-烯丙基乙酸)杂化微凝胶催化还原硝基苯的动力学及机理。Mater Chem Phys2016;171:318-27.[36] 胡红,辛建红,胡红,王新. 在室温下还原4-硝基苯酚的活性和耐用的石墨烯碳催化剂的 结 构 和 机 理 理 解 。 纳米研究2015;8(12):3992-4006。[37] YangJH,Sun G,Gao Y,Zhao H,Tang P,Tan J,et al. 无金属石墨烯基催化剂上苯直接催化氧化制苯酚。 Energy EnvironSci 2013;6(3):793-8.[38] 王伟,王伟,王伟.通过模型反应研究多面金纳米颗粒的催化活性:基底诱导表面重组的证据。ACS Catal2011;1(8):908-16。[39] 放大图片作者:Philip D.生物合成纳米银催化降解有机染料。Micron2014;56:54-62.
下载后可阅读完整内容,剩余1页未读,立即下载
cpongm
- 粉丝: 5
- 资源: 2万+
上传资源 快速赚钱
- 我的内容管理 展开
- 我的资源 快来上传第一个资源
- 我的收益 登录查看自己的收益
- 我的积分 登录查看自己的积分
- 我的C币 登录后查看C币余额
- 我的收藏
- 我的下载
- 下载帮助
最新资源
- 十种常见电感线圈电感量计算公式详解
- 军用车辆:CAN总线的集成与优势
- CAN总线在汽车智能换档系统中的作用与实现
- CAN总线数据超载问题及解决策略
- 汽车车身系统CAN总线设计与应用
- SAP企业需求深度剖析:财务会计与供应链的关键流程与改进策略
- CAN总线在发动机电控系统中的通信设计实践
- Spring与iBATIS整合:快速开发与比较分析
- CAN总线驱动的整车管理系统硬件设计详解
- CAN总线通讯智能节点设计与实现
- DSP实现电动汽车CAN总线通讯技术
- CAN协议网关设计:自动位速率检测与互连
- Xcode免证书调试iPad程序开发指南
- 分布式数据库查询优化算法探讨
- Win7安装VC++6.0完全指南:解决兼容性与Office冲突
- MFC实现学生信息管理系统:登录与数据库操作
资源上传下载、课程学习等过程中有任何疑问或建议,欢迎提出宝贵意见哦~我们会及时处理!
点击此处反馈
安全验证
文档复制为VIP权益,开通VIP直接复制
信息提交成功