工程7（2021）22研究化学工程前沿电化学微反应技术的工程研究进展--一种电合成有机化学品郑思远，严俊宇，王凯清华大学化学工程系化学工程国家重点实验室，北京100084阿提奇莱因福奥文章历史记录：收到2019年2020年5月31日修订2020年6月19日接受2020年12月8日网上发售关键词：电化学电合成微反应器流动化学A B S T R A C T电化学方法对环境友好，在有机化学品的合成中具有独特的优势。然而，由于传统电化学反应器带来的复杂的运输问题，它们的实施受到限制。近年来，微反应技术在电合成研究中的应用，缩短了离子的传输距离，增加了电极的比表在这篇评论文章中，使用微通道在电合成工程的优势进行了讨论，从过程增强的角度。分析了近年来报道的电化学微反应器的流型和传质行为，并对反应器放大的原型进行了评述。微反应器电合成作为一个较新的研究领域，其许多科学规律和工程特性需要进一步阐明。因此，潜在的研究重点，认为是至关重要的新的电合成技术的发展，提出了建议。©2021 THE COUNTORS.Elsevier LTD代表中国工程院出版，高等教育出版社有限公司。这是一篇CC BY-NC-ND许可下的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）中找到。1. 介绍在大多数化学反应中，都存在由氧化性和还原性物质的化学势引起的电子转移这种电子转移也可以由电极电势引起，电极电势将电子直接从化学品移动到外部电路。自1930年Mantell关于电化学电池的书出版以来电化学反应作为一种原子经济的反应技术[2]，广泛应用于有机合成[3，4]，通常称为电合成过程。例如，有机化学品的电氧化产生高度反应性的中间体，如与其中标准化学势由氧化剂和还原剂决定的普通氧化还原反应不同因此，电化学方法对于生产高价值的化合物是必不可少的，其在制备过程中存在选择性问题。*通讯作者。电子邮件地址：kaiwang@tsinghua.edu.cn（K. Wang）。合成或加工[7]，如药物中间体和天然同系物。例如，Kawamata等人[8]报道了一种通过使用奎宁环作为氧化还原介体来氧化失活的碳（C）-同一组还报道了用于产生氮（N）-N连接的二聚吲哚生物碱的电氧化二聚化方法虽然电合成方法的优点已被证明，但电合成技术在化学工业中并未广泛使用[10]，这可能是由于需要复杂的反应系统，包括添加剂电解质，以及由于传统电化学反应器中物质传输效率低而导致的高能量成本在1969年初，Beck和Guthke[11]提出了在电化学加工过程中减小电极之间距离的优点最近，微反应技术和电合成方法的结合引起了学术界和工业界的兴趣[12，13]。电化学反应本质上是一个利用微通道作为电化学反应器的流动池，大大缩短了离子迁移的距离，降低了反应的焦耳热，有利于电解质的分离，https://doi.org/10.1016/j.eng.2020.06.0252095-8099/©2021 THE COMEORS.由爱思唯尔有限公司代表中国工程院和高等教育出版社有限公司出版。这是一篇基于CC BY-NC-ND许可证的开放获取文章（http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/）。可从ScienceDirect获取目录列表工程杂志首页：www.elsevier.com/locate/engS. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）22232000年c从反应体系中除去支持电解质此外，配备有平行电极的微通道中的电场更均匀，而电极之间的短距离产生稳定的内部层流，这改善了对反应物的接触顺序的控制作为一种混合技术，电合成微反应器具有电化学反应和传输增强的优点，包括高反应选择性，精确的停留时间控制，以及提高的工作效率和安全性[13，14]。此外，电化学和微反应装置都适应数量增加[15]，允许相关工艺放大用于工业应用。根据我们的研究，电合成微反应技术直到2015年才引起人们的关注，当时第一篇报道出现在文献中。此后，随着流动化学的快速发展，相关报道不断增加[7]。最近在亚洲、欧洲和北美举行的流动化学学会会议都以电合成为主题，包括醇的选择性氧化[16]、二氧化碳（CO2）还原[17]、羧化[18]、由于电化学方法的影响力迅速增加，一些综述论文从化学创新的角度讨论了电合成微反应研究的例子[1，2，7，12]，但遗憾的是，从反应工程的角度进行分析，这对新技术的设计和应用至关重要为了解决这一疏忽，我们提出了一个初步的分析，与传统的电化学反应器相比，电化学微反应器的功能。一些例子不涉及有机合成，但为了说明有关的科学规律，并证明减少电极距离和扩大比电极面积对电合成过程的影响，进行了审查。最后讨论了电化学微反应器的原型及其在化学工业2. 微通道在电合成中的优势电子是最清洁的化学试剂;因此，使用电化学方法生产化学品一直受到化学家的青睐。电化学反应器支持电化学反应，并决定电化学过程的结果和工作效率实验室有机合成中使用的大多数电化学反应器是间歇式反应器，代表性的示意图如图1和图2所示。1（a）-（c）[12，23]，其从具有附加电极和多孔分离器的烧杯反应器发展而来。在这些反应器中，在电极表面处或附近发生的反应速率通常受到朝向或远离电极移动的物质的质量传递的限制，如图1（a）所示，因为电极之间的长距离延长了反应时间，并且可能诱发由必需反应物的有限可用性引起的不必要的副反应 一些反应器使用旋转电极（图1）。 1（b））或搅拌棒（未示出）以促进本体溶液中的混合，但它们的功效是有限的，特别是在涉及多于一种液相的工作系统中。 为了增加电合成反应器的容量，已经开发了液流电池中的大面积平行电极（主要用于能量存储中的液流电池），如图1A和1B所示。1（d）和（e）[12，24]。这种紧凑型反应装置的特点是传质距离短，易于放大[1]。然而，据我们所知，这些平行装置中的电极间距离仍然在毫米到厘米的范围内[25不能通过反应器的结构有效地控制电极之间的反应。减少电合成装置中电极之间的距离是重要的，因为大多数有机反应在弱极性溶液中更有利地进行溶液的低电导率不仅降低了离子的传质速率，而且还导致电回路中的高电阻，增加了能量成本和热损失。根据溶液中离子迁移的理论，克服电池电阻所需的电势表示为：UI·L1阿e·j其中Uc是电池电阻，I是电流，L是电极之间的距离，Ae是电极的表面积，j是溶液电导率[13]。在许多电化学过程中，支持电解质，如四氟硼酸四丁基铵（Bu4 NBF4）[28]和六氟磷酸四丁基铵（Bu4 NPF6）[29]，用于增加溶液电导率，这反过来又增加了反应后物质纯化的难度。然而，通过缩短离子传输路径，电阻会自动减小。流动池不需要支持电解质[30由于能斯特扩散层在电化学反应中通常在10至500μm之间，因此微米级流动池允许在电化学反应中进行电化学反应。阳极和阴极附近的传质耦合[13]，以及受本体溶液中离子迁移影响较小的过程。在工程方面，该工艺比传统工艺需要更少的试剂，例如电解质，从而提高原子经济性。因此，分离和纯化步骤更简单，并且可能更安全。图2[33-36]显示了文献中发现的典型电合成微反应器和实验平台的图像与最初的微反应器[37]一样，电合成微反应器使用微通道作为流动池来进行反应，除了通道的两个平行壁作为电极，其由铂[38]，石墨[39]，镍[16]，铁[40]或其他电极材料制成。电极可以是上下或左右取向的，如图1A和1B所示。2（a）和（b）[33，36]，取决于实验。离子膜也可以固定在两个平行的微通道之间以隔离特定物质并防止不必要的副反应。与传统电化学反应器[1]中的流动池相比，电化学合成微反应器中的流动池不使用板室，而是使用微米尺寸的通道，其宽度和高度都很小。电极之间的小距离应该由通道壁很好地支撑，但更重要的是，通过受限的流动路径，可以任意引导反应溶液的流动方向，如图2（c）[35]所示，消除了流动池中流动方向的随机性，从而导致更可控的反应。由于流动路径的限制，停留时间分布变窄[41]，并且对于流动池的大比表面积，从溶液到反应器壳体的传热也得到改善[42]。此外，微通道的大比表面积也为反应器的单位体积提供了大的电极面积，因此，电合成微反应器的工作效率高于传统的间歇式反应器[38]。表1[39]比较了电合成微反应器和间歇反应器的结果，在芳基亚磺酸存在下，4-氨基苯基醚的恒流氧化反应为醌磺酰亚胺（QSI）与间歇式反应器相比，含有1 mm内部宽度流动池的电合成微反应器产生产物（QSI1S. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）2224·图1.一、典型电合成反应器示意图（a）在分批电合成反应器（烧杯槽）中的传质和反应步骤r和P分别表示反应物和产物;星号表示在溶液中或吸附（下标ads）在电极上的电合成反应中涉及的化学品;rbulk：本体溶液中的反应物; rads：吸附在电极上的反应物; Pbulk：本体溶液中的产物; Pads：吸附在电极上的产物; e-：电子; +：正电极; -：负电极。并非所有的电合成反应都涉及在前和/或在后的反应，它们是为了一般性而指出的（b）具有用于促进本体溶液中的混合的旋转电极的烧杯槽反应器（c）用于需要离子交换控制的电合成的H-电池反应器由于隔离隔板的存在，传质主要依赖于多孔膜附近区域的扩散（d）用于在再循环溶液中进行分批电合成反应的流动电池反应器（e）用于电合成的流动池反应器，其反应室由离子交换膜分隔。它们分别是具有不同取代基（包括CH3、H和Cl）的QSI。这些反应工程因素导致电合成微反应平台紧凑，高效，易于操作，如图2（d）[34]所示。电合成微反应器的流动池的组装是高度模块化的[43]，并且是连续流动化学系统的重要组成部分[44-例如，Qu et al.[14]报道了采用两步流动化学法绿色合成N -苯基苯甘氨酸及其同系物，如图14所示。 3（a）[14]。使用电合成微反应器在线产生中间阴离子C，通过适当的亚胺的羧化，然后通过随后的盐酸（HCl）酸化将其转化为稳定的α-氨基酸羧化和酸化进行连续不间断。Green等人[47]报道了一种更复杂的流动合成方法，用于N-杂环卡宾介导的醛的阳极氧化酰胺化。使用微电解池氧化Breslow中间体，如图 3（b）[47]. 在电氧化之后，中间体N-酰化噻唑鎓阳离子与伯胺反应并通过加热池。产率，生产率和电流效率分别为99%，2.6 g h-1，和91%，实现。除了作为流动化学系统的一部分之外，流动化学组件还可用于电合成过程。图3（c）[48]显示了通过具有阳离子交换膜的电化学合成微反应器进行的苯乙酮的N采用Teflon AF管中管吸收器将氧饱和的反应物溶液进料到阳极的流动室中，并使用在线流动红外光谱（IR）检测器来监测生产。3. 电合成微反应器的流动与传质特性电合成微反应器是一种新型的微反应装置，人们对它的认识还不完全协助拟订S. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）2225图二、电合成微反应器及典型实验平台。（a）利用阳离子流法由N-酰基异丙基离子和烯丙基化合物合成酰胺的微通道反应器;（b）带有侧电极（黄色）和透明盖的三维（3D）打印电化学微通道反应器，用于水（H 2 O）的电解实验[33];（c）带有花形微通道的电合成微反应器示意图;（d）实验装置，包含填充的微反应器、泵、电源和用于电合成噻唑烷-2-亚胺的收集瓶。（a）复制自Ref。[36]经John Wiley Sons许可，©2005;（c）转载自参考文献。[35]经Elsevier许可，©2011;（d）转载自Ref.[34]经John Wiley &Sons许可，©2019。表1使用间歇反应器和微反应器电合成醌磺酰亚胺（QSI）1产品间歇反应器连续产量流动池间歇反应器微反应器电解时间（%）微反应器（%）（%）（分钟）（分钟）QSI 190949524230QSI 275909524230QSI 380909024230先进的电合成微反应器，需要基本的流动和传质规律的电极嵌入微通道与常见的微通道反应器类似，层流在电合成微反应器中占主导地位，但有时电合成反应需要独特的流动和传质控制[2]。揭示电合成微反应器中流动和输运现象的方法有限，所报道的主要来自传统的微流体研究，如显微观察和计算流体动力学（CFD）模拟。与先前的壁负载催化剂的微反应器类似[49，50]，关键的输送方向垂直于电合成微反应器的通道壁，但在处理离子传质问题时应考虑电迁移的影响本文综述了电合成微反应器中的流动模式和传质控制的典型研究，以阐明小型化电合成装置的特点。3.1. Liquid–liquid parallel flow in microchannel flow从T型或Y型接头流体入口进入直微通道内，液-液平行流动容易产生层流与分支出口分离液-液平行流由于其在微空间中流动方向的良好可分辨性而得到了广泛的液-液平行流中通道壁之间的传质虽然液-液平行流主要用于分割阳极和阴极附近的不同反应区域。在图4（a）[55]中，研究了醛和烯丙基氯通过阴极还原的选择性交叉偶联反应。反应机理表明，醛和烯丙基氯都可以在催化剂上还原但不同的还原顺序导致A-和C-加合物的不同产率作者首先测定了苯甲醛的扩散系数（图2a）。[55]（第55话）通过CFD模拟得到了其在微通道内的浓度分布。结果表明，苯甲醛在阴极表面附近的浓度接近于零，因此1-氯-3-甲基-2-丁烯（1a）在反应过程中几乎只与电极使用所示设备S. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）2226图3.第三章。包含电合成微反应器的流动化学系统的典型示例（a）在流动合成方法中电化学产生中间阴离子C及其随后酸化的示意图我：甲基。(b)经由流动系统由醛（8）通过噻唑鎓双三氟甲磺酰亚胺介导电合成酰胺（11a）。Mes：均三甲苯; DBU：1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯; X：卤素; Bn：苄基; NTf：N-三氟甲磺酰基。(c)用于NHPI介导的苄基C-H键有氧氧化的流动池的计算机辅助设计（CAD）图像和示意图。阳极电解液在进入阳极室之前在Teflon AF管中管装置中被氧气饱和流动红外光谱（IR）用于监测阳极电解液中的物质浓度并给出了反应机理和循环伏安图RVC：网状玻璃碳; Pt：铂; PINO：邻苯二甲酰亚胺-N-氧基;E：电位;Ep/2：半峰电位;E1/2：半波电位;vs.Fc/Fc+：相对于二茂铁/二茂铁氧化还原对;kc：速率常数。（a）复制自Ref。[14]经英国皇家化学学会许可，©2017;（b）转载自参考文献。[47]经美国化学学会许可，©2016;（c）转载自参考文献[48]经John Wiley Sons许可，©2018。图在图4（b）[32]中，测试了三种流动模式的性能（如图4（a）[55]中所示），其代表混合（单一流动模式）反应物和分段反应物（图4（b）[32]中的流动模式1和2）。[55]）。表2中的实验结果[55，56]indi.说明产率和选择性取决于流动模式，流动模式1获得> 90%的α-加合物（4a）选择性。在另一项研究中，Matsumura et al.[56]最佳结果当2-吡咯烷酮（图4（b）[32]中的化合物1）和阴极之间的接触最大化时（图4（c）[56]）。表2[55，56]中列出的结果表明，流动模式A实现了目标产物（2-甲基苯乙酸甲酯5a）的最高产率流动模式B中反应物混合物中2-吡咯烷酮的低浓度和流动模式C中碘甲烷与电极的接触注意，从这些微反应器中，电极通常被放置在沿着微通道移动一段距离，使反应在溶液通过时连续进行。有时，电合成反应不需要超快完成，而是取决于合理控制传质过程。液-液平行流将流动池分段，在一定程度上防止不期望的因此，装配有膜的电合成微反应器也可以被认为是3.2. 微通道流动池中含气泡液体（气-液）流动在电合成反应器中，氧化和还原反应分别在阳极和阴极上进行。一个是工作电极来进行我们要求的主要反应S. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）2227图四、液-液平行流在电化学微反应中的典型应用（a）用于醛与烯丙基氯的选择性交叉偶联的层流反应器该图示出了微反应器通道中从入口到下游1.0mm的2a扩散的CFD模拟以及特定位置处的相应2a浓度分布反应机理显示在左侧，并且沿着底部示出了微反应器中的三种流动模式，由于流体分割，这导致不同HMPA：六甲基磷酰胺; F：法拉第常数; Ph：苯基。（b）液-液平行流反应器的示意图。DMF：N，N-二甲基甲酰胺。（c）液-液平行流苯乙酸甲酯单烷基化反应机理及三种流动模式不同的流动区域由反应方程表示Mel：碘甲烷;R：烷基。（a）复制自Ref。[55]经英国皇家化学学会许可，©2011;（b）转载自参考文献[32]经电化学学会许可，©2008;（c）转载自参考文献[56]经英国皇家化学学会许可，©2015。S. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）2228表2图1和图2中不同流动模式的反应结果的比较。 4（a）和（c）[55，56]。流动模式阴极材料总收率3a + 4a（%）4a的选择性（%）转换3个（%）5a的产率（%）图4（a）中的流动模式[55]单流模式Pt6483--流量模式1 Pt4491--流量模式2 Pt5859--图4（c）中的流动模式[56]流动模式A Pt--5285流动模式B Pt--3516流动模式C Pt----数据来源于参考文献。[55、56]。而 另 一 个 反 电 极 ， 氢 或 二 氧 化碳 ， 是电 子 的 供 体 或 受 体 ， 如Folgueiras-Amador等人报道的异吲哚啉酮合成反应所示。[57]，Horii等人报道的2，5-二甲氧基-2，5-二氢呋喃合成[58]，Wang等人研究的醇的电化学氧化[16]和Wouters等人报道的硝基苯还原[59].因此，许多电化学合成方法结合气体生成反应，其中反应转向由于工作电极和反电极之间的距离较长，并且对工作电极附近的传质的影响可以忽略，因此传统间歇式电合成反应器中的气泡流动很少受到关注然而，在电极之间具有非常短的距离的微通道中，应仔细考虑电解质中气相的存在强烈影响反应溶液的电导率和离子传输[60]。在图5[33]中，Islam等人[34]检查了图2（b）[33]中所示的三维（3D）打印微反应器的流动细节。虽然该检查不以有机化合物的电合成为特征，但它确实研究了使用水（H2 O）和氯化钠（NaCl）溶液电解反应的电化学微通道反应器中的气泡生成和流动[33]。微通道反应器中的流动池没有安装离子交换膜;产物通过分支出口直接分离，如图11所示。5（a）[33]。 图 5（b）和（c）[33]显示，从氧化铱（IrO 2）-、氧化铼（RuO 2）-和二氧化钛（TiO 2）-涂覆的钛电极产生大量气泡，并且气泡的尺寸沿流动方向增加。作者发现雷诺数（Re）对微反应器的工作效率有很大从最低到最高Re，H2O和NaCl溶液分解的电流密度分别增加约与普通微反应器中的气-液流动（例如气-液泰勒流）相比4. 电合成微反应器作为一种前沿技术，微反应器已被应用于工业过程[64]，微反应器的放大主要遵循编号方法[65对于基本上是在固体表面上的反应的电合成反应，反应生产率高度依赖于电极面积。因此，电合成微反应器的规模扩大也是基于微通道单元的数量增加。与使用平行微通道的传统微流体装置相比[69]，电化学微通道如果流动阻力是可接受的，微反应器也可以串联组合。Laudadio等人[15]最近使用图6（a）所示的八通道装置比较了两种放大方法，其中通道通过短管单独连接。采用并联和串联两种微通道进行茴香硫醚氧化反应，结果表明，由于反应液停留时间长，串联微通道的亚砜产率较高，而并联微通道的亚砜产率也可以接受.电合成微反应的进一步放大可以通过并联或串联连接的反应器的数量增加来实现最近，Peters et al.[4]报道了通过平行流反应器的4-甲基-叔丁基二甲基戊基-苯的可放大的电还原反应，其代表了高效的Birch还原方法。通过使用更多的并联反应器，产量从10 g增加到100 g，而产率没有大的损失在用于将二氯乙酸电转化为氯乙酸的放大组件中的模块化微反应器的另一个实例中，Scialdone等人[70]报道了串联的三个微反应器允许反应器之间的电流密度的更大调制，从而改善反应的选择性控制。虽然本研究中记录的生产率是在毫摩尔规模上，如表3[70]所示，但规模化的反硝化合成微反应器原型已被充分记录。作为电合成和微反应研究的新进展，反应器放大的原理和方法报道甚少但是，现有的储能电池的基本原理可以参考。图6（b）[1]示出了用于基于溴-多硫化物氧化还原反应的能量存储的100 kW液流电池模块堆（XL200型，200-双极电池，Regenesys，UK）的照片，以及图6（b）[1]中的示意图。图6（c）[1]示出了更小的液流电池（XL 10型，10-双极电池）[1]的结构。虽然液流电池中的反应室不同于电合成微反应器中的微通道，但反应器集成、包装和操作的原理是可转移的。5. 总结和展望由于对环境负责的和可持续的化学合成方法的开发的关注，合成方法已经获得了兴趣。电合成技术与微反应技术相结合，作为流动化学系统的重要组成部分，在化学工业中具有巨大的应用潜力。电合成微反应器具有原子经济、绿色安全、易于放大等优点，被认为是化学化工领域的一个多功能领域。减小电极间距、增大电极面积可以有效降低离子传输阻力，实现可控电合成，解决了传统间歇式反应器的缺点，有望推动电合成技术的工业化。虽然电合成S. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）2229图五、电解微反应器中气泡产生和含气泡液体流动的显微镜观察[33]。（a）分批流动池中的电解反应示意图U：电解质流动的平均速度。(b)上游的快照。Re：雷诺数;J：电流密度。(c)微通道的下游区域。表3微反应器串联或堆叠在电解二氯乙酸水溶液中的反应性能[70]。反应器和整个电极表面（cm2）电流密度（A·m-2）/流速（mL·min-1）初始二氯乙酸浓度（mol·L-1）转化率（%）/收率（%）生产率（mmol·h-1）一个反应器4 cm2三个反应器12 cm2330/0.05330/0.10330/0.100.10.10.394/9351/5089/820.30.31.5一个反应器6 cm2480/0.10350、330、310a/0.10330/0.100.40.30.182/8091/8790/861.91.60.5330/0.100.361/571.0堆叠12 cm2330/0.100.388/811.5堆叠18 cm2330/0.100.397/931.7430/0.200.389/853.1370/0.100.592/842.5a分别控制三个串联反应器的电流。微反应器具有许多优点，但由于据我们所知，嵌有电极的微通道中的流动和传输现象的规律是独特的，并且对电合成微反应过程的研究除了我们已经讨论过的流动模式，在电合成过程中，可以采用诸如有机-水泰勒流[71]的模式，在微流体领域，众所周知，微通道的润湿性强烈影响流型[72，73]，而流型又影响质量传递S. Zheng，J.Yan和K.王工程7（2021）2230见图6。电合成微反应器之实验室规模及液流电池之中试规模。(a)八通道电化学微反应器的示意图[15]。（b）用于能量存储的XL 200液流电池模块堆的照片（c）XL 10反应堆堆的单电极室和侧视图，显示法兰和歧管的位置（未按比例）。PE：聚乙烯。（b）复制自Ref.[1]经Elsevier许可，©2018。性能[74]，但在目前的电合成研究中，带电电极上的流体接触角的变化规律仍然报道不足电极界面性质对电化学微反应过程的影响此外，应建立电合成微反应器中传质和传热速率反应动力学是电合成反应的另一个重要而未被充分报道的方面。最后，大多数电合成反应器仍然使用经典的惰性电极，而没有先进的电催化剂材料。电合成和电催化技术的组合产生了有希望的结果，例如使用Nix B改性的Ni泡沫（NF）来实现5-（羟甲基）糠醛的有效电氧化[75]和在连续流动膜反应器中用Pd/C阴极进行糠醛的氢化[76]。因此，材料科学的发展将为电合成微反应技术的发展提供指导。确认感谢国家自然科学基金委员会（21776150）和化学工程国家重点实验室（SKL-ChE-20 Z 01）的支持。遵守道德操守准则Siyuan Zheng、Junyu Yan和Kai Wang声明他们没有利益冲突或财务冲突需要披露。引用[1] Walsh FC，Ponce de León C.电化学流动反应器在实验室和中试规模处理中的进展。Electrochim Acta2018;280：121-48.[2] 放 大 图 片 作 者 ： A. 电 化 学 与 声 微 反 应 器 在 化 学 合 成 中 的 应 用 进 展 。 RSCAdv2018;8（39）：22233-49。[3] Xiang J，Shang M，Kawamata Y，Lundberg H，Reisberg SH，Chen M，et al.用电生碳阳离子合成受阻二烷基醚。Nature2019;573（7774）：398-402.[4] Peters BK，Rodriguez KX，Reisberg SH，Beil SB，Hickey DP，Kawamata Y，et al. 可扩展和安全的合成有机电还原灵感来自锂离子电池化学。Science2019;363（6429）：838-45.[5] Yoshida J，Suga S.“阳离子池”和“阳离子流”方法的基本概念及其在常规和组合有机合成中的应用。 化学2002;33（40）：289.[6] Arai K，Watts K，Wirth T.电化学微反应器中缺电子烯烃的二氟和三氟甲基化反应。ChemistryOpen 2014;3（1）：23-8.[7] 作者：张文，张文辉，张文辉.流动微反应器在电合成过程中的应用。ChemRev2018;118（9）：4541-72。[8] Kawamata Y，Yan M，Liu Z，Bao DH，Chen J，Starr JT，et al. 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