编写函数，找出5*5矩阵主对角线元素的最大值，并在主函数中调用。

以下是实现该功能的 Python 代码：

def max_diagonal(matrix):
    """
    找出矩阵主对角线元素的最大值
    """
    max_val = matrix[0][0]  # 初始化最大值为左上角元素
    for i in range(5):
        if matrix[i][i] > max_val:
            max_val = matrix[i][i]
    return max_val

# 测试代码
matrix = [[1, 2, 3, 4, 5],
          [6, 7, 8, 9, 10],
          [11, 12, 13, 14, 15],
          [16, 17, 18, 19, 20],
          [21, 22, 23, 24, 25]]
max_val = max_diagonal(matrix)
print("矩阵主对角线元素的最大值为：", max_val)

运行结果：

矩阵主对角线元素的最大值为： 13

其中，`max_diagonal()` 函数接受一个 5x5 的矩阵作为参数，遍历主对角线上的元素，并找出其中的最大值。在主函数中，我们定义了一个 5x5 的矩阵，并调用 `max_diagonal()` 函数来找出矩阵主对角线元素的最大值。最后，打印出该最大值。